自来水中PFOA、PFHxS、PFOS检测方案(液质联用仪)

川上和宏、饭伏翼 ApplicationNewshttp：//www.shimadzu.com.cn用户服务热线电话： 800-810-0439第一版发行行：2021年3月400-650-0439 ApplicationNews 高效液相色谱质普联用仪 LCMSTM-8050 使用三重四极杆液相色谱质谱联用仪 LC/MS/MS分析自来水中的 PFOA、PFHxS、PFOS 01-00114-CN 使用优势 该系统可应用于水质管理目标设定项中的 PFOA、PFOS 测定，以及能够准确定量目标值的1/10 (5ng/L) 或更低的浓度的 PFHxS。◆在自来水中的 PFOA、PFHxS、PFOS 检测项目中，所有组分均能得到良好的回收率结果。 前言 全氟辛酸(PFOA)、全氟己烷磺酸(PFHxS)、全氟辛烷磺酸 (PFOS)是有机氟化合物，化学性质稳定，由于其会残留在人体内，因此会危害身体健康。2021年1月，日本自来水供应有关部门召开的2020年第一届水质标准依次修订讨论会上，从2021年4月起，继PFOA 以及 PFOS 被纳入水质管理目标设定项之后， PFHxS 将被纳入水质管理目标设定项。 本实验将根据水质管理目标设定项的检查方法(目标31)，介绍使用液相色谱质谱联用仪 LCMS-8050分析经1000倍浓缩自来水的测定结果。结果表明，在PFOA、PFHxS、PFOS3种组分中，可以准确分析 PFOS以及 PFOA的目标值0.00005 mg/L (50 ng/L)的1/10或更低的浓度(5ng/L)。 预处理 预处理自来水样品时，在供试水中加入5 ng/L 浓度的 13C标记的内标物质，用阴离子交换固相色谱柱进行固相萃取。将洗脱液用氮气浓缩后，用甲醇定容并进行分析。 图1所示为自来水的预处理流程。 分析条件 根据表1所示的 HPLC 以及 MS分析条件对 PFOA、PFHxS、PFOS进行了测定。 表1分析条件 [HPLC 的条件] (NexeraTM X3) 色谱柱 Shim-packTM GIST C18-AQ HP (150 mm × 2.1mm 内径， 3 um) (Shimadzu GLC， P/N：227-30765-04) 流动相 A) 10 mmol/L 醋酸铵水溶液 B)乙腈 B25%(0-1 min)-100 % (26-30 min)-25% (30.01-34 min) 梯度程序 流速 0.2 mL/min 柱温 40°℃ 进样量 5pL [MS 的条件](LCMS-8050) 离子源 负模式 接口电压 .-1 kV 雾化气流量 3L/min 干燥气流量 5 L/min 加热气流量 15 L/min DL温度 200C 加热模块温度 300℃ 接口温度 300 °℃ MRM通道 PFOA m/z 412.95>168.95 PFHxS m/z 398.95>79.95 PFOS m/z 498.95>79.95 C-PFOA m/z 420.95>375.95 C，-PFHxS m/z 401.95>79.95 1Cg-PFOS m/z 506.95>79.95 各成分的 MRM 色谱图 在表1所示的分析条件下，对含有 PFOA、PFHxS、PFOS各5ng/L(相当于浓缩1000倍)的混合标准溶液进行测定，得到的各组分MRM色谱图如图2所示。结果表明，3种组分在目标值(50ng/L) 1/10以下的浓度下均能检出。 图2各组分的 MRM色谱图(各5pg/L) 各组分的标准曲线 图3所示为 PFOA、PFHxS、PFOS 在0.5~20 ug/L (6点)浓度范围内通过内标法得到的标准曲线。 结果表明，所有三种组分的标准曲线的相关系数(r)均大于 0.999，各标准曲线具有良好的线性。 面积比 (a)PFOA标准曲线 面积比 4-PFHxS |y=0.1943575x+0.007007138 R2=0.9996402 R=0.9998201 3标准曲线的种类：直线 权重：1/C (b) PFHxS标准曲线 LCMS、Nexera、以及 Shima-pack 是株式会社岛津制作所在日本及其他国家的商标。 (C) PFOS 标准曲线 图3各组分的标准曲线 自来水加标回收试验 使用自来水(京都府)进行了加标回收试验。在取样的自来水中加入 PFOA、PFHxS、PFOS， 使 PFOA、PFHxS、PFOS的浓度达到5 ng/L， 以制备自来水添加样品，并按照图1所示流程进行了预处理。 加标回收率为PFOA： 95%、PFHxS： 111%、PFOS： 106%。此外，并行精度(浓度%RSD) 为PFOA： 3.7%、PFHxS： 2.6%、PFOS： 7.8%(表2)。 加标回收率和并行精度均取得了良好的结果，证实可对自来水样品进行高精度分析。 表2加标回收试试(n=6)结果 组分 加标回收率(%) 并行精度(%RSD) PFOA 95 3.7 PFHxS 111 2.6 PFOS 106 7.8 结论 ●在使用LCMS-8050进行的分析中，根据水质管理目标设定项(目标31)的检查方法对自来水浓缩1000倍，在目标值1/10以下的浓度(5ng/L)下获得了充分的灵敏度。 ●结果表明，自来水样品加标回收试验中获得良好的回收率以及重现性，因此该方法可以准确地分析自来水中的 PFOA、PFHxS、PFOS。 ( <参考文献> ) ( 1)关于制定水质标准相关省令、对自来水执行规则的部分修订、以及自来 水水质管理理意事项(2003年10月10日健水发第1010001号[最终修改2020年3月30日药生水发0330第1号]附件4水质管理目标设 定项的检查方法 ) 岛津企业管理(中国)有限公司岛津(香港)有限公司 ( *本资料未经许可不得擅自修改、转载、销售； ) ( *本资料中的所有信息仅供参考，不予任何保证。 ) ( 如有变动，恕不另行通知。 ) 全氟辛酸（PFOA）、全氟己烷磺酸（PFHxS）、全氟辛烷磺酸（PFOS）是有机氟化合物，化学性质稳定，由于其会残留在人体内，因此会危害身体健康。2021年1月，日本自来水供应有关部门召开的2020年第一届水质标准依次修订讨论会上，从2021年4月起，继PFOA以及PFOS被纳入水质管理目标设定项之后，PFHxS将被纳入水质管理目标设定项。本实验将根据水质管理目标设定项的检查方法（目标31），介绍使用液相色谱质谱联用仪LCMS-8050分析经1000倍浓缩自来水的测定结果。结果表明，在PFOA、PFHxS、PFOS3种组分中，可以准确分析PFOS以及PFOA的目标值0.00005mg/L（50ng/L）的1/10或更低的浓度（5ng/L）。