电子雾化液中邻苯二甲酸酯检测方案(气质联用仪)

SSL-CA20-590Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-407 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.-Analytical Applications CenterTel：86(21)34193996Email： sshzyan@shimadzu.com.cnhttp：//www.shimadzu.com.cn GCMS 法测定电子雾化液中邻苯二甲酸酯含量 GCMS-407 摘要：本文利用岛津 GCMS-QP2020 NX气质仪用仪，对多种电子雾化液中邻苯二甲酸酯类化合物进行测定。结果表明，在标准曲线浓度范围内，各化合物的线性良好，相关系数均在0.998以上。取浓度为 0.10ug/mL的混合标准溶液，连续进样6次，考察重复性，各化合物峰面积的相对标准偏差(RSD%)均在10%以下，重复性良好。本方法可为电子雾化液中邻苯二甲酸酯类化合物的测定提供参考。 关键词：气相色谱质谱联用仪电子雾化液邻苯二甲酸酯 电子雾化液是通过电子烟雾化器加热，能够产生如香烟一样的雾气，其主要由基液(甘油、丙二醇和水等)和添加剂(香精和植物提取物等)构成。电子雾化液产品在生产和包装过程中，可能会引入一些对人体有毒有害的杂质，如邻苯二甲酸酯。邻苯二甲酸酯类化合物在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可以干扰内分泌，还可能对肝、肾功能有一定的影响。 电子烟的迅猛发展以及自身存在的各种安全性问题，越来越多的国家和社会组织已经正在制定标准，把电子烟纳入监管范畴。中国电子商会正在制定的团 实验部分 1.1仪器 岛津 GCMS-QP2020 NX 气质联用仪 1.2分析条件 色谱柱：SH-Rxi-5SilMS， 30 m×0.25mm×0.25um 进样口温度：260℃ 载气控制方式：恒流 (1mL/min) 进样方式：不分流进样 进样量：1pL 1.3样品前处理 样品前处理见图1。 体标准《电子雾化液安全技术规范》(征求意见稿)对电子雾化液中的多项杂质成分做了严格的限量要求，其中规定了邻苯二甲酸酯类物质质量总和不得超过60mg/kg. 本文根据中国电子商会团体标准《电子雾化液安全技术规范》 (征求意见稿)的要求，参考GB5009.271-2016《食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定》第二法，使用岛津 GCMS-QP2020 NX 气质联用仪，建立了电子雾化液中邻苯二甲酸酯类化合物含量的检测方法，该方法能有效地监控电子雾化液中邻苯二甲酸酯类化合物的含量。 柱温程序：60℃(1min)_20℃/in_220℃ (1 min)_5℃/min_250℃(1min)_20℃/ min_290℃(7.5 min) 离子化方式：El 离子源温度：230℃ 接口温度：280℃ 检测器电压：调谐电压+0.1kV 采集方式： SIM 模式，化合物信息见表1。 图1样品前处理流程图 结果与讨论 2.1标准品色谱图 (x1，000，000) 图2邻苯二甲酸酯类化合物标准品色谱图 表1 化合物的名称、保留时间和选择离子 No. 化合物名称 英文简称 保留时间 (min) CAS号 定量离子 (m/z) 定性离子 (m/z) 邻苯二甲酸二甲酯 DMP 7.740 131-11-3 163 77、194 2 邻苯二甲酸二乙酯 DEP 8.605 84-66-2 149 177、105 3 邻苯二甲酸二烯丙酯 DAP 9.522 131-17-9 149 189、132 4 邻苯二甲酸二异丁酯 DIBP 10.351 84-69-5 149 223、163 5 邻苯二甲酸二正丁酯 DBP 11.116 84-74-2 149 223、205 6 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)酯 DMEP 11.415 117-82-8 149 104、176 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 BMPP-1 12.102 146-50-9 149 85、167 8 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 BMPP-2 12.138 146-50-9 149 85、167 9 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 DEEP 12.491 605-54-9 149 104、193 10 邻苯二甲酸二戊酯 DPP 12.930 131-18-0 149 237、219 11 邻苯二甲酸二己酯 DHXP 15.126 84-75-3 149 251、233 12 邻苯二甲酸丁基苄基酯 BBP 15.258 85-68-7 149 91、206 13 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 DBEP 16.739 117-83-9 149 101、193 14 邻苯二甲酸二环已酯 DCHP 17.473 84-61-7 149 167、249 15 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 DEHP 17.641 117-81-7 149 167、279 16 邻苯二甲酸二苯酯 DPhP 17.764 84-62-8 225 77、104 17 邻苯二甲酸二正辛酯 DNOP 19.402 117-84-0 279 261 18 邻苯二甲酸二异壬酯 DINP 19.802 28553-12-0 293 127 19 邻苯二甲酸二壬酯 DNP 21.141 84-76-4 149 293、275 图33部分化合物质量色谱图 2.2标准曲线与检出限 分别取适量的邻苯二甲酸酯混合标准溶液配制成浓度为0.02、0.05、0.10、0.200.50和1.00 pg/mL的混合标准系列 (DINP浓度为0.05、0.10、0.20、0.50、1.00和2.00 ug/mL)，混合均匀后上 GCMS 分析。以目标物浓度为横坐标，以目标峰面积为纵坐标，建立标准曲线。部分目标化合物标准曲线见图4，线性相关系数见表2。以浓度为 0.02 ug/mL 的混合标准溶液结果计算检出限(S/N=3)，检出限结果见表2。 图4 部分邻苯二甲酸酯化合物标准曲线 表2 邻苯二甲酸酯化合物线性相关系数和检出限 No. 化合物名称 相关系数 检出限 (ug/L) No. 化合物名称 相关系数 检出限 (ug/L) 1 DMP 0.9999 0.419 10 DHXP 0.9991 0.124 2 DEP 0.9998 0.042 11 BBP 0.9995 0.547 3 DAP 0.9993 0.806 12 DBEP 0.9989 2.697 4 DIBP 0.9999 0.100 13 DCHP 0.9993 0.364 5 DBP 0.9998 0.076 14 DEHP 0.9992 0.462 6 DMEP 0.9997 1.826 15 DPhP 0.9996 0.285 7 BMPP 0.9998 0.589 16 DNOP 0.9995 1.913 8 DEEP 0.9995 1.033 17 DINP 0.9999 18.072 9 DPP 0.9997 0.132 18 DNP 0.9986 0.486 2.3重复性结果 以浓度为 0.10 ug/mL 的混合标准溶液，连续进样6次，考察重复性，测定结果见表3。 表3重复性实验结果 (n=6) No. 峰面积 化合物名称 RSD(%) 1 2 3 4 5 6 1 DMP 98179 95717 93086 92755 90819 88237 3.8 2 DEP 74600 76436 75555 76306 73038 71851 2.5 3 DAP 24668 23595 23088 22837 22545 21730 4.3 4 DIBP 127494 123539 121929 119706 118646 113924 3.8 5 DBP 143411 139966 138540 135708 133941 130013 3.5 6 DMEP 8041 7979 7870 7910 7792 7456 2.6 7 BMPP 62772 60659 60026 59133 58188 56702 3.5 8 DEEP 14150 13643 13477 12697 13076 12646 4.4 9 DPP 130036 126151 124129 121188 119137 116086 4.1 10 DHXP 108919 104514 103818 100813 101093 96708 4.0 11 BBP 47747 45250 45536 43210 44561 41229 5.0 12 DBEP 11281 11892 10671 11414 10476 10879 4.7 13 DCHP 80351 77818 76086 74686 74084 72071 3.9 14 DEHP 61299 59182 58805 56661 55729 54393 4.4 15 DPhP 85334 82931 80934 78396 78314 75424 4.5 16 DNOP 6574 6066 5715 5533 5412 5160 8.8 17 DINP 5916 5719 5713 5637 5879 5339 3.6 18 DNP 77482 72147 70434 67688 67475 65865 6.0 2.4样品测试结果及回收率考察 分别取苹果鸡尾酒味雾化液样品3份，按上述前处理进行加标回收率试验，加标浓度为2mg/kg， 加标回收率结果见表4。对市售3种口味的电子雾化液样品进行分析，样品色谱图见图5、图6和图7检测结果见表4。 图5苹果鸡尾酒味雾化液样品色谱图 图6西瓜味雾化液样品色谱图 图7香蕉味雾化液样品色谱图 表4 样品测试结果及加标回收率结果 No. 化合物 样品浓度(mg/kg) 样品加标后平 加标 RSD 均浓度 回收率 (%) 名称 苹果鸡尾酒味 西瓜味 香蕉味 (mg/kg)(n=3) (%) (n=3) 1 DMP N.D. N.D. N.D. 1.49 74.48 1.4 2 .DEP N.D N.D. N.D. 1.34 66.97 1.0 DAP N.D. N.D. N.D. 1.88 93.84 1.4 DIBP 0.12 0.13 0.12 1.80 83.80 1.2 5 DBP 0.49 0.37 0.35 2.42 96.31 6.0 6 DMEP N.D. N.D. N.D. 1.41 70.58 .0.6 BMPP N.D. N.D. N.D. 1.34 67.13 1.6 8 DEEP N.D. N.D. N.D. 1.84 92.14 3.0 9 DPP N.D. N.D. N.D. 1.93 96.32 1.0 10 DHXP N.D. N.D. N.D. 2.18 108.80 1.2 11 BBP .N.D N.D. N.D. 1.96 98.15 1.4 12 DBEP N.D. N.D. N.D. 2.22 110.76 2.3 GCMS-407 13 DCHP N.D. N.D. N.D. 2.04 102.04 1.8 14 DEHP 0.37 0.35 0.31 2.11 86.72 2.2 15 DPhP N.D. N.D. N.D. 2.12 105.76 1.6 16 DNOP N.D. N.D. N.D. 2.28 113.96 5.1 17 DINP N.D. N.D. N.D. 2.37 118.38 4.0 18 DNP N.D. N.D. N.D. 2.39 74.48 6.2 注： N.D.表示未检出 结论 本文采用岛津 GCMS-QP2020 NX 气相色谱质谱联用仪，参考 GB 5009.271-2016《食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定》第二法，建立了电子雾化液样品中的邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法。结果表明，在标准曲线浓度范围内，各组分线性良好，相关系数均在 0.998以上。取浓度为 0.10 ug/mL 的混合标准溶液，连续进样6次，考察重复性，各组分峰面积的相对标准偏差 (RSD%) 均在10%以下。在浓度为2.00 mg/kg的加标水平下，各组分的加标回收率在66~119%之间。该方法可为电子雾化液样品中的邻苯二甲酸酯类化合物的测定提供参考。 岛津应用云 电子雾化液是通过电子烟雾化器加热，能够产生如香烟一样的雾气，其主要由基液（甘油、丙二醇和水等）和添加剂（香精和植物提取物等）构成。电子雾化液产品在生产和包装过程中，可能会引入一些对人体有毒有害的杂质，如邻苯二甲酸酯。邻苯二甲酸酯类化合物在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可以干扰内分泌，还可能对肝、肾功能有一定的影响。电子烟的迅猛发展以及自身存在的各种安全性问题，越来越多的国家和社会组织已经正在制定标准，把电子烟纳入监管范畴。中国电子商会正在制定的团体标准《电子雾化液安全技术规范》（征求意见稿）对电子雾化液中的多项杂质成分做了严格的限量要求，其中规定了邻苯二甲酸酯类物质质量总和不得超过60 mg/kg。本文根据中国电子商会团体标准《电子雾化液安全技术规范》（征求意见稿）的要求，参考GB 5009.271-2016《食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定》第二法，使用岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪，建立了电子雾化液中邻苯二甲酸酯类化合物含量的检测方法，该方法能有效地监控电子雾化液中邻苯二甲酸酯类化合物的含量