水中VOC检测方案(气相色谱仪)

· AgilentTrusted Answers 利用顶空固相微萃取 (HS-SPME) 与GC/MS 测定水中 VOC Jessica Westland 安捷伦科技有限公司 苯、甲苯、乙苯和二甲苯(BTEX)异构体是单环芳烃，在水中微溶(苯：1600mg/L；甲苯：500mg/L；乙苯和二甲苯：160 mg/L)。它们是矿物油产品中的成分，在许多工业生产过程中被用作溶剂。此外，这些化合物还是石油衍生物(汽油)的主要水溶性成分。在轮胎燃烧的过程中，苯和甲苯是废气排放因子最高的两种成分。 传统上，顶空-SPME 是测定水中挥发性有机化合物的一种可靠而出色的采样方法。随着 PAL SPME Arrow 的推出，当前水中挥发性有机化合物的检测限与其前代产品 SPME 纤维头相比至少低一个数量级。两种技术的方法重现性和线性均相同。此外， PAL SPME Arrow 优化的机械可靠性可提升分析方法的准确度和精度。 BTEX应用 选择使用 SPME 纤维头和 SPME Arrow进行饮用水中BTEX的分析(图1)。 图1.A)85 pm CAR WR/PDMS 纤维头。 B) 120 pm CAR WR/PDMS Arrow (部件号5191-5859) 该应用要求在 20 mL HS样品瓶中加入2±0.05 g NaCI和5mL样品(图2)。 方法 SPME-GC/FID/MSD 采用配备 PAL RTC 导轨系统的 SPME 顶空系统进行萃取，并与 Agilent 7890B 气相色谱系统和 Agilent 5977B 高效离子源GC/MSD 联用进行水中 BTEX 的分析。 图 3. PAL RTC 导轨系统与 Agilent 7890B GC 和5977B高效离子源 GC/MSD 联用 图2.使用120 um CAR WR/PDMS SPME Arrow 在有 NaCl(红色迹线)和无NaCI(黑色迹线)的条件下分析 0.8 ppb BTEX标准品得到的色谱图 仪器参数 Agilent 7890B 气相色谱设置 扳转式顶盖组件 Agilent 7890 扳转式顶盖组件，大内径，惰性(部件号 G3452-60930) 进样口衬管 进样口衬管，超高惰性，不分流，直型，2 mm内径(部件号5190-6168) 进样口模式/温度 不分流/290°℃ 控制模式 恒流(1mL/min； 1.4 mL/min 进入 MSD) 色谱柱 Agilent J&W CP-Sil 5 CB， 30 mx0.25 mm，1.00 pm(部件号 CP8770) 柱温箱升温程序 30℃(保持4min)； 以4C/min 的束率升至130℃(保持1min) MSD 限流器 熔融石英管，1.7m， 0.15mm (部件号 CP801505) FID 限流器 熔融石英管，0.7m， 0.25mm (部件号 CP802505) Agilent 5977B 质谱条件 传输线 260°C 采集模式 扫描 溶剂延迟 7.5 min 调谐文件 atune.u 增益 1 质谱离子源温度 280°℃ 质谱四极杆温度 150°℃ 结果与讨论 数据分析 采用配备 PAL RTC 导轨系统的 SPME 顶空系统进行萃取，并与7890B气相色谱系统和 5977B高效离子源 GC/MSD 联用进行水中 BTEX的分析。 图4.85 um CAR WR/PDMS 纤维头校准的 MassHunter 定量批次视图(所示为苯) 图5.120 pm CAR WR/PDMS Arrow 校准的 Agilent MassHunter 定量批次视图(所示为邻二甲苯) 表 1.MSD 校准曲线的R²值 化合物 85 pm CAR WR/PDMS纤维头 120 pm CAR WR/PDMSArrow MTBE 0.9981 0.9989 ETBE 0.9924 0.9982 苯 0.9919 0.9988 甲苯 0.9926 0.9986 乙苯 0.9903 0.9937 间/对二甲苯 0.9943 0.9976 邻二甲苯 0.9909 0.9990 图6.85 um CAR WR/PDMS 头维头 MDL 平行测定结果(所示为BTEX目标分析物) 图7.120 um CAR WR/PDMS Arrow MDL 平行测定结果(所示为BTEX目标分析物) 表2.0.6 ppb平行测定结果的平均面积计数 化合物 使用 Arrow 和纤维头的平均响应差异 MTBE 1.4 ETBE 4.2 苯 2.3 甲苯 1.6 乙苯 0.9 间/对二甲苯 1.5 邻二甲苯 0.7 计算结果 平行配制八份0.6 ppb 的样品，并用外标法进行分析。 表3.八组平行样品测定结果 MTBE ETBE 苯 甲苯 乙苯 间/对二甲苯 邻二甲苯 85 pm纤维头 120 pmArrow 85 pm纤维头 120 pmArrow 85 pm纤维头 120 pmArrow 85 pm纤维头 120 pmArrow 85 pm纤维头 120 pmArrow 85 pm纤维头 120 pmArrow 85 pm纤维头 120 pmArrow 平均浓度(ppb) 0.639 0.607 0.598 0.655 0.576 0.626 0.569 0.623 0.593 0.638 0.572 0.623 0.692 0.628 标准偏差 0.068 0.021 0.089 0.015 0.145 0.026 0.131 0.016 0.093 0.025 0.092 0.018 0.074 0.022 % RSD 10.63 3.40 14.90 2.33 25.08 4.18 23.00 2.55 15.62 3.85 16.10 2.83 10.72 3.49 平均误差% 9.035 3.415 11.931 10.056 19.965 5.340 17.871 4.092 13.348 7.752 12.463 6.573 18.073 7.513 MDL 0.20 0.06 0.27 0.04 0.43 0.08 0.39 0.05 0.28 0.07 0.28 0.05 0.22 0.07 LOQ 0.68 0.21 0.89 0.15 1.45 0.26 1.31 0.16 0.93 0.25 0.92 0.18 0.74 0.22 盐析 NaCl 的加入提高了目标分析物的萃取效率。这是由于液相和气相之间的分配系数降低，从而使更多的分析物能够轻松分配到顶空中。 校准 使用85 um CAR WR/PDMS纤维头进行分析时，所有目标分析物的R²值均大于0.990；而使用120 um CAR WR/PDMSArrow 进行分析时，R²值均大于 0.993.R值的略微增大是由于校准范围的低浓度端(0.6 ppb)有一处响应增强。 www.agilent.com 本文中的信息、说明和指标如有变更，恕不另行通知。 ( @安捷伦科技(中国)有限公司，2019 ) ( 2019年6月19日，中国出版 ) 表4.使用120 um CAR WR/PDMS SPME Arrow 分析三组选定饮用水样品的结果 样品1过滤后的水 样品2自来水 样品3实验室水槽的水 MTBE

确定