环境空气中MOCA检测方案(气质联用仪)

ApplicationNNo.M302Newshttp：//www.shimadzu.com.cn用户服务热线电话： 800-810-0439第一版发行日：2020年6月400-650-0439 ApplicationNews GC/MS 使用GC-MS分析工作环境中3，3'-二氯-4，4'-二氨基二苯基甲烷 (MOCA) No.M302 3，3'-二氯-4，4'-二氨基二苯基甲烷(MOCA) 主要作为聚氨酯树脂的固化剂用于制造业和建筑业。 MOCA 被指定为特定化学物质危险预防规则的特定第二类物质和特别管理物质，在制造以及使用现场，必须进行工作环境检测(管理浓度为 0.005mg/m)。 《关于部分修订工作环境检测标准等的告示》(厚生劳动省告示第十八号)公布，采样方法修订为“固体捕集方法”，分析方法修订为“气相色谱仪分析方法”，并于2020年4月1日施行和应用。 本文以文献为参考，使用中央劳动灾害防止协会开发的新检测方法 (JISHA法)，研了了工作环境中的MOCA分析问题。 T. Kondo 1分析条件 表1所示为装置系统及 GC-MS 的分析条件。 GC-MS ： GCMS-QPTM 2020 NX 分析柱 ： SH RxiTM-1HT (15m×0.25 mm I.D.， 0.10 um) 代码 No.， 227-36087-01、岛津制作所 玻璃衬管 ： Topaz衬管 单鹅颈衬管、带玻璃毛、代码No.，23336， RESTEK GC 气化室温度 ：280℃ 进样模式 ：不分流 进样时间 ：1min 载气 ：氦气 控制模式 ：恒线速度(60.4 cm/s) 吹扫气流量 ：5.0 mL/min 柱温箱温度程序 ：100C(1min)→(20℃/min)→ →300℃ (3 min) 进样量 ：1pL MS 离子源温度 ：230C 接口温度 ：300℃ 检测模式 ： Scan 采样间隔 ：0.2秒 扫描范围 (m/z) ：40-700 检测模式 ： SIM 采样间隔 ：0.2秒 监控离子(m/z) ：DCB-TFA| |409，444，446 MOCA-TFA 423，458，460 标准品的制备 将MOCA和光一级(Cat.No.136-11082、富士胶片和光纯药)溶解到甲醇中，制备了 MOCA 标准储备液(5000 ug/mL)。内标(IS)为3，3-二氯联苯胺(DCB) 溶液(2000 ug/mL甲醇溶液、Cat.No.48029， Supelco)，用甲苯逐级稀释到10ug/L。用添加了IS 的甲苯稀释 MOCA标准原液，制备5 ug/mL MOCA标准溶液，进一步用添加了 IS的甲苯对其进行逐级稀释，制备0.5、2、5、20、50 ug/L的标准曲线用溶液。在各标准溶液1mL中添加N-甲基双(三氟乙酰胺) (MBTFA)20 uL， 混合后静置30分钟，进行 TFA衍生化。 标准样品的分析 图1所示为1 ug/mL标准样品在扫描模式下检测的总离子流图 (TIC色谱图)和DCB-TFA 及 MOCA-TFA 的质谱。 通过 SIM模式检测的 MOCA的标准曲线(图2)，以及0.5pg/L标准品(管理浓度：相当于E的1/50)的 SIM色谱图如图3所示。标准曲线的相关系数(R)为0.9997，线性关系良好。 面积比 图2标准曲线(内标法) 对0.5 ug/L标准样品检测5次(同一样品瓶)的重现性结果如表2所示。相对标准偏差(%RSD) 为1.5%，重复性结果良好。 图30.5 ug/L标准品的 SIM色谱图 表20.5 ug/L标准品的重复性结果 (浓度单位： ug/L) 化合物名称 1 2 3 4 5 平均 SD %RSD MOCA-TFA 0.517 0.514 0.510 0.500 0.501 0.508 0.008 15% 加标回收试验 图4所示为使用碱性水溶液释放在硫酸浸渍过滤器中收集的硫酸MOCA后， 进行GC-MS检测的分析操作流程。分别制备在碱溶液中添加 MOCA 1 ng 及 40 ng 的3个样品 (A、B、C) ，对其进行预处理后，回收率的计算结果如表3所示。在空白样品中，未检测出MOCA。添加MOCA 1 ng 的样品(最终溶液浓度0.5ng/mL) 及添加 MOCA 40 ng 的样品(最终溶液浓度20 ng/mL)的回收率为95~110%，重现性的 %RSD 范围为0.12-2.5%。 图4分析操作流程 表3加标回收率试验结果 (浓度单位： ug/L) 图5连续分析中的时间管理 (溶剂+绘制标准曲线用 STD 5样品+溶剂的连续分析所需时间) 结论 本文研究了使用 JISHA 法分析工作环境中的 MOCA。研究结果表明，在管理浓度(E)的1/50至2倍的范围内，标准曲线的线性、加标样品回收率以及重现性均获得了理想的结果。 另外，由于可实时显示连续分析所需的时间(图5)，可预先进行标准曲线的采集并用STD 的批处理分析，同时进行样品的预处理，提高分析效率。 ( <参考文献> ) 开发工作环境中3，3'-二氯-4，4'-二氨基二苯基甲烷 (MOCA)的新检测方法 石井健太、西野入修、竹内靖人、海福雄一郎、 山本忍、宫内博幸、圆藤吟史 Rxi 及 Topaz 是 Restek Corporation 在美国及其他国家的商标或注册商标。此外，本文中出现的公司名称和产品名称是各公司的商标及注册商标。 本文中可能对“TM”和“Q”进行了省略。 岛津企业管理(中国)有限公司岛津(香港)有限公司 ( 免责声明： ) *本资料未经许可不得擅自修改、转载、销售； *本资料中的所有信息仅供参考，不予任何保证。 ( 如有变动，恕不另行通知。 ) 3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷（MOCA）主要作为聚氨酯树脂的固化剂用于制造业和建筑业。MOCA被指定为特定化学物质危险预防规则的特定第二类物质和特别管理物质，在制造以及使用现场，必须进行工作环境检测（管理浓度为0.005 mg/m3）。《关于部分修订工作环境检测标准等的告示》（厚生劳动省告示第十八号）公布，采样方法修订为“固体捕集方法”，分析方法修订为“气相色谱仪分析方法”，并于2020年4月1日施行和应用。         本文以参考文献为参考，使用中央劳动灾害防止协会开发的新检测方法（JISHA法），研讨了工作环境中的MOCA分析问题。