地表水中氨基甲酸酯农药检测方案(液质联用仪)

应用简报： 应用中心 前言 氨基甲酸酯类农药是一类具有-NH(CO)O-官能团的有机化合物的统称，由于具有高效、低残留、低毒、选择性高、持续期长等特点，已经替代有机磷、有机氯等高毒农药，主要应用于粮食、蔬菜和水果除虫。随着该类杀虫剂使用量及范围的加大，其在周围环境和农作物中的残留对人类健康的危害也越来越为人们所关注。该农药能通过地表径流、大气干湿沉降等环境迁移行为进入地表水体，进而通过饮水或食物链直接或间接影响人体健康。 液相色谱-三重串联四联杆质谱 (LC-MS/MS)灵敏度高、抗干扰能力强、适用范围广，是目前痕量定量分析的首选方法。本文建立了地表水中24种氨基甲酸酯类农药残留的检测方法，方法简单，不需要衍生化，灵敏度高。 实验部分 标准品和试剂：标准品：氨基甲酸酯类农药均购自上海安谱，于-20℃冰箱保存。 试剂：甲醇为色谱级，甲酸为色谱级，纯度98%。 仪器： ULC 510超高效液相色谱仪(具体配有二元超高压输液泵、超高压自动进样器(含冷却功能)、柱温箱)、EXPEC 5210三重四极杆串联质谱仪。 液相色谱条件：色谱柱： Athena C18-WP(5um*2.1*150mm)； 流动相： A： 0.1%甲酸溶液；B：甲醇； 流速： 0.3mL/min；柱温：40℃； 洗脱方式：采用梯度洗脱，时间程序见表1。 杭州谱育科技发展有限公司 表1梯度洗脱条件 时间 (min) 流动相A(%) 流动相B(%) Initial 75 25 2.0 55 45 5.0 40 60 6.0 40 60 9.0 20 80 10.0 4 95 12.0 5 95 12.1 75 25 15.0 75 25 质谱条件： 离子源：电喷雾(ESI)离子源；扫描模式：正离子扫描 监测模式为多反应监测(MRM)，各化合物监测离子对、碰撞电压(CE)等参数见表2。为提高检测灵敏度，可根据保留时间分段监测各化合物。 表2各化合物监测离子对及参数 序号 名称 定量离子 定性离子 碰撞能 对(m/z) 对(m/z) 量(V) 灭害威 209/137 209/152 34.20 2 涕灭威砜 223/86 223/148 20，15 3 杀线威 242/72 242/121 18.21 4 灭多威 163/88 163/106 12.14 5 3-羟基克 百威 238/181 238/163 14.21 6 敌蝇威 241/72 241/196 13，20 7 抗蚜威 239/72 239/182 25.22 8 丁酮威 213/75 213/156 20.15 9 涕灭威 213/89 213/116 26，16 编号 中文名 母离子 子离子 10 速灭威 166/109 166/94 14，35 11 残杀威 210/111 210/168 21.10 12 克百威 222/165 222/123 17.32 13 西维因 202/145 202/127 12.25 14 乙硫苯威 226/107 226/164 21，10 15 硫双灭多威 355/88 355/108 17，20 16 久效威 241/184 241/57 14，30 17 异丙威 194/95 194/152 21，13 18 混杀威 194/137 194/122 14.34 19 仲丁威 208/95 208/152 20，12 20 乙霉威 268/226 268/180 13.25 21 甲硫威 226/169 226/121 14，26 22 猛杀威 208/109 208/151 23.12 23 农虫威 422/142 422/290 34.19 24 呋线威 383/195 383/252 27，18 线性范围与灵敏度 标准曲线溶液：24种氨基甲酸酯类农药混标用甲醇稀释至不同浓度的工作溶液，注入液相色谱质谱联用仪。24种氨基甲酸酯农药线性关系良好，相关系数r>0.99。将标准曲线的低浓度点溶液分别注入液相色谱质谱联用仪，根据各峰信号强度，计算其检出限和定量限。 表3检出限和定量限 名称 LOQ (ng/ml) LOQ (ng/ml) 灭害威 2 0.05 2 涕灭威砜 0.25 3 杀线威 0.8 0.25 4 灭多威 0.25 5 3-羟基克百威 0.25 6 敌蝇威 0.05 / 抗蚜威 0.03 8 丁酮威 0.2 0.05 9 涕灭威 0.25 10 速灭威 0.08 残杀威 0.08 克百威 0.2 0.05 13 甲萘威 0，4 0.1 乙硫苯威 0.6 0.15 硫双灭多威 久效威 异丙威 0，4 混杀威 0.3 0.08 甲硫威 0.4 0.1 乙霉威 0.8 0.25 猛杀威 0.6 0.15 仲丁威 0.4 0.1 农虫威 0.2 0.05 呋线威 0.6 0.15 图124种农药MRM谱图 (10ng/ml) 精密度 取混合对照品溶液(浓度为5ng/ml)，注入液相色谱质谱联用仪，连进6针，计算峰面积RSD。结果见表3. 表3精密度试验结果 (n=6) 序号 名称 峰面积 RSD (%) 灭害威 1，22 涕灭威砜 0.44 3 杀线威 0.55 4 灭多威 0.41 5 3-羟基克百威 0.39 6 敌蝇威 0.34 7 抗蚜威 0.37 8 丁酮威 0.31 9 涕灭威 0.31 10 速灭威 0.25 11 残杀威 0.25 12 克百威 0.25 13 西维因 4.62 14 乙硫苯威 3.69 15 硫双灭多威 2.69 16 久效威 5.13 17 异丙威 4.54 18 混杀威 2.68 19 仲丁威 6.63 20 乙霉威 6.56 21 甲硫威 3.53 22 猛杀威 3.43 23 农虫威 5.15 24 呋线威 12.12 加标回收率 在地表水中分别加入混合对照品，各物质加标浓度分别为5ug/L，各3份，按照方法进行测定，结果见表4。 应用简报： 表4回收率试验结果 编号： LC-MSMS 2019-001 化合物 平均回收率(%) 序号 化合物 平均回收率(%) 灭害威 86.7 13 甲萘威 91.2 2 涕灭威砜 104.1 14 乙硫苯威 93.4 3 杀线威 94.3 15 硫双灭多威 92.7 4 灭多威 104.5 16 久效威 104.0 5 3-羟基克百威 83.2 17 异丙威 98.6 6 敌蝇威 96.8 18 混杀威 95.3 7 抗蚜威 101.4 19 仲丁威 90.3 8 丁酮威 82.3 20 乙霉威 93.6 涕灭威 91.2 21 甲硫威 95.1 10 速灭威 101.3 22 猛杀威 97.4 11 残杀威 103.1 23 农虫威 30.12 12 克百威 98.2 24 线威 90.8 结果与讨论 本文建立了一种快速测定地表水中24种氨基甲酸酯类农药的方法。该方法在15min之内完成24种目标物的分离分析，且精密度高，线性范围宽，校准曲线的相关系数均在0.99以上。该方法具有简单快速、不需要衍生化、灵敏高的特点，适合大规模环境水体污染现状的调研工作。 EXPEC TECHNOLOGY 氨基甲酸酯类农药是一类具有-NH(CO)O官能团的有机化合物的统称，由于具有高效、低 残留、低毒、选择性高、持续期长等特点，已经 替代有机磷、有机氯等高毒农药，主要应用于粮 食、蔬菜和水果除虫。本方案建立了地表水中 24种氨基甲酸酯类农药残留的检测方法，方法简 单，不需要衍生化，灵敏度高。