固体污染源中氟氯烃类发泡剂检测方案(气相色谱仪)

thermoscientific热线800 8105118电话4006505118www.thermofisher.com所有商标均为 Thermo Fisher Scientific Inc. 及其子公司的资产，除非另有指明。 顶空/气相色谱-质谱法检测固定污染源聚醚多元醇中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b 杨乾展颜伟贤赛默飞世尔科技(中国)有限公司 关键词： 引言 目前，全氟氯烃(CFCs)和含氢氟氯烃(HCFCs)由于发泡的技术成熟，发泡效果较氢氟烃(HFCs)好，价格便宜，而被广泛应用。我国自1991年加入蒙特利尔公约，要求在2007年淘汰全氟氯烃(CFCs)并在2030年前淘汰含氢氟氯烃(HCFCs)。为了加快无氟取代的进程和市场的监督和管理，需要对硬质聚氨酯泡沫的发泡剂种类进行确定和其含量进行测定。 顶空分析方法是指在一定温度条件下，顶空瓶内样品中的目标组分向液上空间挥发，产生一定的蒸气压并达到气液两相平衡。取气相样品进入气相色谱分离后，经质谱检测器检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及不同离子丰度比定性，内标法定量。赛默飞全新TriPlus500顶空采用无传输线设计，顶空进样阀与毛细管色谱柱直接连接，确保化合物传输的完整性和极佳重现性。 ( 本文依据HJ J 1057-2019组合聚醚中HCFC-22、CFC-11 1 和HCFC-141b 等消耗臭氧层物质的定定顶空气相色谱-质谱法，采用TriPlus500顶空结合ISQ7000 GCMS测定固定污染源聚醚多元醇中二氟一氯甲烷(HCFC-22)、 、 一氟三氯甲烷(CFC-11)和一氟二氯乙烷(HCFC-141b)。 ) Thermo Fisher ScientificTM ISQ 单四极杆气质联用仪，包括：-TRACE 1310 气相色谱，配分流不分流进样口 -ISQ 7000单四杆杆质谱 Thermo Fisher ScientificTM Triplus 500顶空自动进样器 Thermo Fisher ScientificTM Chromeleon 7.2数据处理系统 GS-GASPRO， 60mx0.32mm 色谱柱 Thermo Fisher ScientificTM GC进样口刃环(85%Vespel/15%石墨， P/N：290VA192) Thermo Fisher Scientific TM 20mL螺口顶空样品瓶(P/N： 20-HSV) Thermo Fisher ScientificTM 20mL顶空样品瓶配套磁性螺纹盖(P/N： 18-MSC-ST201) 甲醇(CH，OH)： Thermo Fisher ScientificTM 色谱纯。 一氟三氯甲烷(CFC-11)标准溶液：：p(CCIF)=2000 mg/L，溶剂为甲醇，品牌： AccuStandard。 一氟二氯乙烷(HCFC-141b)标准溶液：p (CH，CCI，F)=200mg/L，溶剂为甲醇，品牌： AccuStandard. 二氟一氯甲烷(HCFC-22)标准溶液：p (CHCIF，)=200 mg/L，溶剂为甲醇，品牌： AccuStandard。 内标标准溶液：：p (CH，BrCI)=2000 mg/L， 溶剂为甲醇。 标准溶液的配制 分别移取一定量的标准溶液于一组5ml容量瓶中，用甲醇稀释定容至标线。配制成参考质量分别为0.2pg、0.4pg、0.6pg、0.8pg、1pg的混合标准系列，加入100.0ul的内标标准溶液，使内标物质量为2 pg。按照仪器参考条件，由低浓度到高浓度依次测定，记录标准系列目标物及内标的保留时间、定量离子的响应值。 样品处理 称取样品约1g至10ml比色管中，甲醇稀释定容至标。使用气密性注射器吸取5ml至顶空瓶中，加入100.0pl的内标标准溶液后待测。 检出限和精密度 检出限：采用校正样品最低浓度点0.2ug样品连续进样7次，计算MDL： 方法精密度：用含有HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b分别为15.8ug、18.0pg和91.2ug的真实样品连续几样6次计算RSD。 仪器参数设置 TriPlus 500 顶空参数 孵化温度60°℃，孵化时间10min。加压进样模式，样品瓶压力130kPa，样品瓶压力平衡时间1min。进样系统温度80℃，定量环压力72.4kPa，定量环平衡时间1min。进样体积1mL，进样时间1min。 Trace 1310气相参数 进样羊温度240℃，柱流速1.2mL/min(氦气)，分流比10：1。程序升温40℃保持2min， 10C/min 升温至 150℃，再以5C/min升温至200℃，保持7min ISQ 7000普谱参数 电子轰击(E)离子源。传输线温度280℃，离子源温度300℃。全扫描( Full Scan)方式，扫描范围： 45m/z-180m/z， 溶剂延迟5min。每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子参见表1。 表1目标组分的定量和定性离子 序号 目标组分 类型 定量离子 定性离子 1 HCFC-22 目标物 51 67、69、50 2 CFC-11 目标物 101 103、105、66 3 HCFC-141b 目标物 81 83、61、101 4 CH，BrCI 内标物 130 128、49、93 结果计算方式 由校准曲线得到目标组分的质量，样品中目标组分的浓度Cx按公式(1)进行计算。 ( 仅用于研究目的。不可用于 诊 断目的。◎ 2020 The r mo Fisher Scientific Inc. 保留 所 有权 利 。 ) 式中：Cx――样品中某目标组分的质量浓度， pg/g； px—一由校准曲线得到的某目标组分的质量， ug； D——样品稀释倍数； m一一样品的取样重量， g； 5—一顶空瓶中液相体积， ml； 10——比色管中定容体积，ml。 参照中华人民共和国国家环境保护标准HJ168-2010处理计算 结果与讨论 采用上述仪器方法，对3种混合标准品和1种内标进行分析，得到如下图谱： 图1目标组分标准溶液的总离子流色谱图 方法学数据 目标组分 相关系数平均矫正因子/RSD% RSD(%)(n=6) MDL/(ug) HCFC-22 0.9989 4.4 2.2 0.06 CFC-11 0.9983 5.7 3.6 0.06 HCFC-141b0.9958 11.9 0.7 0.02 实验结果显示，线性校正相关系数良好，各组分相关系数R>0.995；平均校正因子法RSD<12%。HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b的质量大于等于0.06 pg、0.06 pg和0.02 pg时，采用本方法可以检出。方法精密度良好，样品测定的相对标准偏差在0.7%~3.6%。 总结 本文采用赛默飞自动顶空进样器TriPlus 500和气相质谱联用仪Tra-ce1310-ISQ7000建立了检测固体废弃物中氯氟烃类发泡剂的检测方法。该方法灵明度高，重复性好，稳定可靠。 目前，全氟氯烃(CFCs)和含氢氟氯烃(HCFCs)由于发泡的技术成熟, 发泡效果较氢氟烃(HFCs)好，价格便宜，而被广泛应用。我国自 1991年加入蒙特利尔公约,要求在2007年淘汰全氟氯烃(CFCs)并在 2030年前淘汰含氢氟氯烃(HCFCs)。为了加快无氟取代的进程和市 场的监督和管理，需要对硬质聚氨酯泡沫的发泡剂种类进行确定和 其含量进行测定。顶空分析方法是指在一定温度条件下，顶空瓶内样品中的目标组分 向液上空间挥发，产生一定的蒸气压并达到气液两相平衡。取气相 样品进入气相色谱分离后，经质谱检测器检测。根据保留时间、碎 片离子质荷比及不同离子丰度比定性，内标法定量。赛默飞全新 TriPlus500顶空采用无传输线设计，顶空进样阀与毛细管色谱柱直 接连接，确保化合物传输的完整性和极佳重现性。本文依据HJ 1057-2019 组合聚醚中HCFC-22、CFC-11 和 HCFC-141b 等消耗臭氧层物质的测定顶空气相色谱-质谱法，采 用TriPlus500顶空结合ISQ7000 GCMS测定固定污染源聚醚多元 醇中二氟一氯甲烷（HCFC-22）、一氟三氯甲烷（CFC-11）和 一氟二氯乙烷（HCFC-141b）。