HS-GCMS对聚醚多元醇中的氯氟烃和氢氯氟烃的测定分析

版权所有 ◎2019， PerkinElmer， Inc. 保留所有权利。PerkinElmer是PerkinElmer， Inc. 的注册商标。其他所有商标均为其各自持有者或所有者的财产。 应 用 文 章 气相色谱质谱法 作者： Qianzhan. YangPerkinElmer， Inc.Chengdu， PRC Kira. YangPerkinElmer，Inc.Shanghai， PRC 采用HS-GCMS测定聚醚多元醇中的氯氟烃简介和氢氯氟烃 氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)是完全或部分卤代烷烃，一直被用作气雾剂、起泡剂、溶剂和制冷剂。CFC中C-CI键的光诱导断键可产生自由基CI，其可催化高层大气中臭氧向氧的转化。由于其臭氧消耗作用，根据《蒙特利尔议定书》(1987)1， CFC和HCFC的制造和使用已经逐步停止2。 在本研究中，我们采用配有 PerkinElmer的TurboMatrix HS-40顶空自动进样器和Clarus680-SQ8气相色谱-质谱联用仪对聚醚多元醇基体中的三氯氟甲烷(CFC-11)、二氟一氯甲烷(HCFC-22)和二氯一氟乙烷(HCFC-141b)进行了研究。文中给出了研究中所用的仪器方法参数，详细结果证明，该方法具有较好的精密度、线性度、灵敏度和回收率。 仪器采用PerkinElmer的TurboMatrix HS-40顶空自动进样器和Clarus680-SQ8气相色谱-质谱联用仪进行这些实验，条件如表1所示。采用GS-GASPRO色谱柱(60mx0.32mm)分离洗脱化合物。顶空传输线安装在GC分流进样口上。 表1分析条件 图1标准品的色谱图(标准品的量为50 ug， 内标为200 pg) 样品制备 色谱级甲醇从DUKSAN PURE CHEMICALS公司获得。校准标准品(CFC-11，HCFC-22和HCFC-141b)和内标(氯溴甲烷，CH2BrCI) 从AccuStandard购买。 将1g聚醚多元醇样品溶解于10mL甲醇中，制得样品溶液。将5mL样品溶液和200ug内标转移至单独的顶空小瓶中。所有小瓶均立即密封，隔膜的PTFE侧朝向样品。 通过分析含15.8ug HCFC-22、18.0ug CFC-11和91.2ug HCFC-141b的六个重复样品溶液来研究方法精密度。通过分析含量为0.20ug的七个重复标准溶液来确定方法检测限(MDL)。 校准 将一定体积的标准品溶解于5mL甲醇中，制得标准溶液。将标准溶液和200pg内标加入顶空小瓶中，制得校准曲线。每个小瓶中的目标化合物量分别为5、10、20、50和100ug。 结果和讨论 校准标准品的总离子流色谱图(图1)显示了所选化合物和内标得到了基线分离。利用EI+模式的全扫描，对所选化合物进行定量分析。表2显示了保留时间(RT)以及三种外标和一种内标的定性和定量离子。表3总结了重复性、方法检测限和动态范围结果。 RT (分钟) 化合物名称 化合物类型 定量离子 定性离子 9.75 HCFC-22 外标 51 67，69，50 14.25 CFC-11 外标 101 103，105，66 17.28 HCFC-141b 外标 81 83，61，101 18.82 CH，BrCl 内标 130 128，49，93 化合物名称 重复性 MDL 线性度 (RSD %) (ug) 斜率 截距 r HCFC-22 2.9 0.06 14.9678 -38.2784 0.9982 CFC-11 3.1 0.06 12.2053 -24.6074 0.9976 HCFC-141b 3.5 0.02 8.1348 -16.1299 0.9979 表3 重复性、方法检测限和线性度的结果 本研究采用内标法。以标样与内标的峰面积比，对标样与内标的含量比绘制成内标法校准曲线。所有化合物的标准曲线相关系数(r?)值超过0.997，表明分析在含量在5-100pg范围内样品的可靠性。通过相对标准差(RSD)测量的所有化合物的面积重复性在2.9-3.5%之间。利用上述方法，每个样品的MDL经计算在0.02-0.06ug范围内。对所有化合物的精密度、线性度和方法检测限的结果都很出色。 总结 将一定体积的标准品溶解于5mL甲醇中，制得标准溶液。将标准溶液和200ug内标加入顶空小瓶中，制得校准曲线。每个小瓶中的目标化合物量分别为5、10、20、50和100ug。 ( 参考文献 ) ( 1. United States Department of State.(2019). The MontrealProtocol on Substances T hat D eplete t he O zone Layer -United States Department of State. [online] Av a ilable at ： https：//www.state.gov/key-topics-office-of-environmental-quality-and-transboundary-issues/the-montreal-protoc ol-on-substances-that-deplete-the-ozone-layer/ [Accessed 19 Aug. 2019]. ) 2. Moore， Stephen. "Surge in atmospheric CFC-11 levelspoints to illegal Chinese use as blowing agent." PlasticsToday，19July2018，www.plasticstoday.com/sustainability/surge-atmospheric-cfc-11-levels-points-illegal-chinese-use-blowing-agent/45400940959062. 地址：上海张江高科技园区张衡路1670号 邮编：201203 电话：021-60645888 传真：021-60645999 www.perkinelmer.com.cn ( 要获取全球办事处的完整列表，请访问http：/ / www.perkinelmer.com.cn/AboutUs/ContactUs/ContactUs ) 本文采用配有 PerkinElmer的TurboMatrix HS-40顶空自动进样器和Clarus 680-SQ8气相色谱-质谱联用仪对聚醚多元醇基体中的三氯氟甲烷（CFC-11）、二氟一氯甲烷（HCFC-22）和二氯一氟乙烷（HCFC-141b）进行了研究。文中给出了研究中所用的仪器方法参数，详细结果证明，该方法具有较好的精密度、线性度、灵敏度和回收率。