邻苯二甲酸酯中定量分析检测方案(气质联用仪)

LAAN-A-MS067 ApplicationNo.M284News岛津SHIMADZUhttp：//www.shimadzu.com.cn用户服务热线电话： 800-810-0439第一版发行日：2019年8月400-650-0439 使用SMCI(溶剂介导化学电离)法鉴定邻苯二甲酸酯 No.M284 市售的食品和饮料在生产和储存过程中会与各种物质接触。与食品接触的材料溶出到食品中，可能会影响消费者的健康。其中，邻苯二甲酸酯被用作聚氯乙烯等产品的增塑剂，会引起内分泌紊乱、发育毒性、生殖毒性、组织损伤等问题。 邻苯二甲酸酯具有相同的基本结构，电子电离(EI)方法得到的质谱图相似，这使确定邻苯二甲酸酯变得困难。通常在这种情况下，通过使用可燃高压气体(例如甲烷或异丁烷)采用正化学电离(PCI)法，确定分子量。但当难以使用可燃高压气体时，可以通过对有机溶剂开展 SMCI 法来确认分子量。 本文报告了使用 SMCI 方法分析邻苯二甲酸酯的结果。 M. Takakura |样品和分析条件 制备邻苯二甲酸酯标准溶液，使其浓度为 1.0ng/mL。使用El 和 SMCI 方法在表1所示的条件下进行测定。 El和SMCI质谱图 下面是邻苯二甲酸二辛酯和其他邻苯二甲酸酯的El和SMCI 质普图。 当从邻苯二甲酸二辛酯的El质谱图中(图1上)进行相似度搜索时，多种不同的邻苯二甲酸酯的相似度都较高。由于仅使用El质谱很难对化合物进行鉴定，因此可以通过用 SMCI确认分子量(图1下)，从而缩小候选化合物的范围。 图3为分别使用El方法和 SMCI方法时典型的邻苯二甲酸酯的质谱图，表2为EI和SMCI是否可以得到分子离子。从表2可知，很多邻苯二甲酸酯无法通过El方法确认分子离子。而使用 SMCI方法可以确所所有邻苯二甲酸酯中质子化的分子离子，这为化合物的鉴定提供了有力支持。 表1使用装置和分析条件 使用装置 GCMS ： GCMS-TQTM8040 NX 自动进样器 ：AOC-20i+S 色谱柱 ： SH-RxiM-5MS (30 m×0.25 mm I.D.， 0.25 um) 玻璃衬管 ： Topaz Liner， Splitless Single Taper w/Wool GC条件 气化室温度 ：280℃ 进样模式 ：不分流(高压进样250kPa、1分钟)载气控制模式：线速度恒定(43.8cm/sec)柱温箱温度 ：80℃(1 min)→(10℃/min)→320℃ (5℃/min)进样量 ：1pL MS 条件 接口温度 ：300℃ 离子源温度 ：230℃ 离子源 ： SMCI(甲醇)、El 测定模式 ：扫描 (SMCI： m/z 100-500、EI： m/z 45-500) 事件时间 ：0.3秒 图1邻苯二甲酸二辛酯(MW： 390)的质谱图(上： EI，下：SMCI) Hit# Similarity Register Compound Name Mol Wt Fommula Library Name 1 97 Di-n-octyl phthalate SS 1，2-Benzenedicarboxylic acid， dioctyl ester 390 C24H3804 NIST17s.lib 2 96 Phthalic acid， 6-methylhept-2-yl octyl ester 390 C24H3804 NIST17-1.lib 3 96 Phthalic acid， hept-3-yl octyl ester 376 C23H3604 NIST17-1.lib 4 95 Phthalic acid， hex-3-yl octyl ester 362 C22H3404 NIST17-1.lib 5 95 Phthalic acid，4-methylhept-3-yl octyl ester 390 C24H3804 NIST17-1.lib 6 95 Phthalic acid， dec-2-yl octyl ester 418 C26H4204 NIST17-1.lib 7 95 Phthalicacid， hept-4-yl octyl ester 376 C23H3604 NIST17-1.lib 8 95 Di-n-octyl phthalate SS 1，2-Benzenedicarboxylic acid， dioctyl ester 390 C24H3804 NIST17s.lib 9 95 Phthalic acid， hept-2yl octylester 376 C23H3604 NIST17-1.lib 10 94 Phthalic acid， 5-methylhex-2-yl octyl ester 376 C23H3604 NIST17-1.lib 图2使用 Di-n-octyl phthalate 的El质谱的相似性搜索结果 Diisobutyl phthalate (MW： 278) 100 200 300 400 500 100 200 300 400 500 图3邻苯二甲酸酯的质谱图(左：El，右：SMCI) 表2是否能通过 El 和 SMCI法确认分子来源的离子 Compound Name MW SMCI Dimeth yl phthalate 194 Dieth yl Phthalate 222 Diisobut yl phthalate 278 Di-n-but yl phthalate 278 Bis(2-methox yethyl) phthalate 282 Bis(4-meth yl-2-pentyl) phthalate 334 Bis(2-ethox yethyl) phthalate 310 Dipentyl phthalate 306 Di-n-hex yl phthalate 334 Benzyl butyl phthalate 312 Bis(2-n-butox yethyl) phthalate 366 Dicyclohex yl phthalate 330 Bis(2-ethylhexyl) phthalate 390 Di-n-oct yl phthalate 390 Di-nonyl phthalate 418 |结论 GCMS-TQ是岛津制作所株式会社在日本及其他国家的商标。 Rxi 是 Restek Corporation 在美国及其他国家的商标或注册商标。 通过El获得邻苯二甲酸酯的分子量是比较困难的。但使用SMCI方法可确定疑似分子离子。因此，即使在难以使用可燃高压气体的情况下， SMCI方法对于确认分子量也具有有效性。 岛津应用云 ( 岛津企业管理(中国)有限公司岛津(香港)有限公司 ) 市售的食品和饮料在生产和储存过程中会与各种物质接触。与食品接触的材料溶出到食品中，可能会影响消费者的健康。其中，邻苯二甲酸酯被用作聚氯乙烯等产品的增塑剂，会引起内分泌紊乱、发育毒性、生殖毒性、组织损伤等问题。邻苯二甲酸酯具有共同的基本结构，电子电离（EI）方法得到的质谱图相似，这使确定邻苯二甲酸酯变得困难。通常在这种情况下，通过使用可燃高压气体（例如甲烷或异丁烷）采用正化学电离（PCI）法，确定分子量。但当难以使用可燃高压气体时，可以通过对有机溶剂开展SMCI法来确认分子量。本文报告了使用SMCI方法分析邻苯二甲酸酯的结果。