不饱和脂肪酸甲酯中双键位置检测方案(气质联用仪)

News用户服务热线电话： 800-810-0439第一版发行日：2020年3月400-650-0439 GC/MS 使用 SMCI 法分析不饱和脂肪酸甲酯中双键位置 脂肪酸是食品、生物等多种领域中需要检测的一类化合物。通过甲酯化使具有高挥发性的脂肪酸惰化，进而可以使用高分辨气相色谱仪来进行分析。但是，使用质谱仪很难分析不饱和脂肪酸甲酯的双键位置，造成研究方面的局限性。 Methyl oleate 因此，研究人员开发出使用乙腈的化学电离分析方法”，扩大了位置分析的可能性。溶剂介导化学电离(SMCI) 法是使用有机溶剂的软电离方法，可以将乙腈导入到离子源中，并对双键位置进行分析。 本篇应用为您介绍使用SMCI 法分析不饱和脂肪酸甲酯的双键位置。关于详细内容及实际试样的分析，请参见技术报告C146-0396、C146-0397。 R. Kitano 试样和分析条件 配置50 ng/mL油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯的混标。使用 SMCI法，按照表1所示的条件进行测定。 使用装置 GCMS GCMS-TQTM 8040 NX 自动进样器 AOC-20i+s 色谱柱 BPX-70 (L： 25 m， df： 0.25 um， ID： 0.22 mm) 衬管 Split-less Deactivated Liner w/Low Wool GC 条件 气化室温度 250℃ 进样量 1pl 进样模式 不分流 载气控制模式 线速度(46.2 cm/sec) 柱温箱温度 80℃→(15℃/min)→170℃ (4 min) →(7℃/min)→240℃(10 min) MS 条件 接口温度 240℃ 离子源温度 230℃ 离子源 SMCI(乙腈) 测定模式 扫描、产物离子扫描 (CE=6V) 间隔时间 0.5秒 75 M+54 346 25 10812： 332 -4 1554191.2992234 22114 100.0125.0 150.0175.00200.0225.0250.0275.0300.0325.0350.0 375.0 400.0 图1SMCI扫描质谱 扫描质谱 使用传统的CI法时，主要确认源于分子量+1的峰[M+1]， 而在使用乙腈的SMCI法中，需要确认与乙腈相互作用而产生的反应离子添加峰[M+54]。该反应离子选择性附着在双键上，如图1所示，从而可以确认不饱和脂肪酸甲酯的质谱图。分析双键的位置时，针对该[M+54]的离子进行产物离子扫描分析。 1价和2价的不饱和脂肪酸甲酯，是双重结合，可以确认夹在双键位置的离子。3价时是二重结合配位，会在双键之间打开发生裂解。如上所述，可以确认双键数和他们的配位从而确定对应的特定离子。 将图1中确认的[M+54]作为前体离子，进行产物离子扫描，结果如图2所示。可以在每个不饱和脂肪酸甲酯中找出两个特征离子，通过这两个特征离子可以判定出双键位置。将源自乙腈的反应离子结合到双键上，同时相关位置通过 CID 发生裂解。反应离子双向添加，因此，可以确认两个特征离子。即，在质谱图内用红字表示的峰。 Methyl oleate 图2 SMCI 产物离子扫描质谱 (结构式中所示的红字(上部数值)是反应离子添加的值，黑字(下部数值)是结构上的值。) 使用 SMCI 法不仅可以确认分子量，而且还可以确定不饱和脂肪酸甲酯的双键位置，以前确认双键位置需要进行特殊的衍生化处理，而且分析非常困难。该方法同样适用于没有标准试样的化合物，可进行未知化合物的结构分析。 GCMS-TQ 是岛津制作所株式会社在日本及其他国家的商标。 岛津企业管理(中国)有限公司岛津(香港)有限公司 ( http：//www.shimadzu.com.cn ) 1) Van Pelt， C.K. and J.T. Brenna， Acetonitrile chemical ionization tandemmass spectrometry to locate double bonds in polyunsaturated fatty acidmethy/ esters. Anal Chem， 1999.71(10)： p. 1981-9. 岛津应用云 ( 免责声明： ) ( *本资料未经许可不得擅自修改、转载、销售； ) 使用SMCI法不仅可以确认分子量，而且还可以确定不饱和脂肪酸甲酯的双键位置，以前确认双键位置需要进行特殊的衍生化处理，而且分析非常困难。该方法同样适用于没有标准试样的化合物，可进行未知化合物的结构分析。