环境介质中苯胺和联苯胺检测方案(液质联用仪)

结论 背景 苯胺类化合物为芳香胺的代表，指苯胺分子中的氢原子被其他功能团取代后形成的一类化合物。苯胺及其衍生物是重要的化工原料和中间体。环境中苯胺类及其衍生物的排放源主要来源于印染染料、油墨、制药、橡胶、炸药、涂料、农药和塑料等工业废水。苯胺类化合物具有很高的毒性，其中一些具有明显的致癌作用，是我国规定的优先控制污染物。 随着现代工农业的发展，苯胺类化合物在环境中排放与残留量日趋增多，对环境以及人们的身体健康所产生的危害日益严重。因此，建立环境样品中苯胺类和联苯胺类化合物的测定十分重要。 目前，我国生态环境部即将发布《土壤和沉积物苯胺类和联苯胺类的测定液夜色谱-三重四极杆质谱法》，为环境介质中土壤和沉积物中苯胺类和联苯胺类化合物的测定提供技术保障和法规依据。珀金埃尔默埃司采用QSight LC-MS/MS液质联用系统，建立应对环境样品如水质、土壤和沉积物中苯胺类和联苯胺类化合物的分析方案。 LC-MS/MS仪器方法 PerkinElmer LX50 UHPLC参数： 色谱柱： Kinetex C18 4.6x100 mm， 2.6 um 柱温：30℃ 流速：0.5 mL/min Time/min A/% B/% 0.1%甲酸水 甲醇 0.0 65 35 3.0 65 35 7.0 10 90 9.0 10 90 9.1 65 35 12.0 65 35 进样量：20 uL 表1苯胺类和联苯胺类化合物液相色谱梯度洗脱表 质谱参数 以下参数以PerkinElmer QSight 210TM 三重四极杆质谱仪为例，目标化合物质谱参数见表2和表3 表2苯胺类和联苯胺类化合物质谱参数列表 离子源 ESI+ 喷雾电压 5500V 反吹气 100 雾化气 150 离子源温度 500°C 表3苯胺类和联苯胺类化合物质谱离子源参数 图1中展示了采用十七种目标化合物浓度为10.0 ug/L的总离子流色谱图，经色谱条件优化，各个化合物的峰型对称，获得优异的色谱分离效果。 图1苯胺类和联苯胺类化合物提取离子色谱图(浓度为10 ug/L) 本方法采用内标法进行定量分析，用水作为稀释液，配制苯胺类和联苯胺类混合标准工作液，建立一系列标准曲线工作液，其线性范围及相关系数见表4和图2，实验表明，苯胺类类苯胺类化合物均获得了优异的线性关系(R2>0.994)，该方法的苯胺类和联苯胺类化合物检出限为0.01~0.5pg/L。 取空白水样，添加苯胺类和联苯胺类化合物混合标准溶液，3个加标水平为0.1、1.0和10.0ug/L(2-硝基苯胺：1.0和10.0pg/L)，每个水平各添加6份样品，并对样品混匀后直接进样分析。如表5所示，苯胺类和联苯胺类化合物的平均回收率为73.1%~127.6%，相对标准偏差(RSD)为0.24%~4.91%，该方法获得满意的回收率和精密度。 化合物 定量限(pg/L) 线性范围(ug/L) 线性相关系数(R?) o-Phenylenediamine 0.01 0.01-100 0.995 Aniline 0.01 0.01-100 0.995 Benzidine 0.05 0.05-100 0.996 p-Toluidine 0.01 0.01-100 0.994 o-Anisidine 0.01 0.01-100 0.994 o-Toluidine 0.01 0.01-100 0.997 2，4-Dimethylaniline 0.01 0.01-100 0.999 4-Nitroaniline 0.05 0.05-100 0.997 3-Nitroaniline 0.05 0.05-100 0.998 4-Chloroaniline 0.02 0.02-100 0.997 2，6-Dimethylaniline 0.05 0.05-100 0.998 2-Aminonaphthalene 0.01 0.01-100 0.996 3-Chloroaniline 0.05 0.05-100 0.998 2-Nitroaniline 0.5 0.5-100 0.996 2-Methyl-6-ethylaniline 0.02 0.02-100 0.995 2，6-Diethylaniline 0.01 0.01-100 0.998 3，3-Dichlorobenzidine 0.01 0.01-100 0.996 化合物 添加水平(0.1pg/L) 添加水平(0.1pg/L) 添加水平(0.1pg/L) Recovery RSD(%) Recovery RSD(%) Recovery RSD(%) (%) (%) (%) o-Phenylenediamine 112.8 4.44 119.8 1.64 127.1 1.48 Aniline 86.8 3.66 108.4 2.14 109.2 0.63 Benzidine 103 2.41 107.8 1.66 101.5 2.39 p-Toluidine 109.2 4.64 104.8 1.12 106.5 0.99 o-Anisidine 109.6 4.01 114 1.24 116.5 0.85 o-Toluidine 104.1 4.91 107.6 1.39 107.5 0.99 2，4-Dimethylaniline 102.6 3.92 108.6 0.41 108.9 1.12 4-Nitroaniline 100.8 3.32 103.1 1.65 104.6 1.18 3-Nitroaniline 73.1 4.02 92.1 3.01 88.8 0.96 4-Chloroaniline 97.6 4.78 91.1 2.87 101.6 4.12 2，6-Dimethylaniline 118.3 2.97 112.9 1.23 114.6 1.21 2-Aminonaphthalene 125.5 3.35 117.1 3.03 119.4 0.3 3-Chloroaniline 120.5 3.85 117.3 1.78 121.7 1.09 2-Nitroaniline 126.8 2.57 121 2.55 2-Methyl-6-ethylaniline 115 4.26 126.2 0.92 121.4 0.47 2，6-Diethylaniline 127.6 2.56 122.5 0.79 125.5 0.64 3，3-Dichlorobenzidine 117.3 3.8 121.3 1.32 127.2 0.24 本文采用QSight LX50 UHPLC-QSightTM 210三重四极干液质联用系统建立了快速，高灵敏度和可靠的LC-MS/MS实验方法测定环境样品中苯胺类和联苯胺类化合物的含量。本方法具有分析速度快、灵敏度高等特点，适用于生态环境监测部门对环境中水质、土壤及沉积物中苯胺类和联苯胺类的定性定量分析。 ( [1].水质苯胺类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法(征 求意见稿)，环境保护标准，生态环境部 ) ( [2].土壤和沉积物苯胺类和联苯胺类的测定液相色谱-三重四 极杆质谱法(征求意见稿)，环境保护标准，生态环境部 ) 珀金埃尔默企业管理(上海)有限公司 地址：上海张江高科技园区张衡路1670号 邮编：201203 电话：021-60645888 传真：021-60645999 ww.perkinelmer.com.cn ( 要获取我们位于全球的各个办公室的完整列表，请访问 http：//www.perkinElmer.com.cn/AboutUs/ContactUs/ContactUs/ 版权 所有 ◎2019，Perk i nElm e r， Inc. 保 留 所 有 权 利。 P e rk i nElme r 是 Perk i nEl m er ， Inc. 的注册 商 标。其它所有商标 均为 其各 自 持 有 者或 所 有者的财产。 ) ( 本资 料 中的信息、 说 明 和技 术指 标 如有变更，恕不另行 通知 。 ) 本文采用QSight LC-MS/MS液质联用系统，建立应对环境样品如水质、土壤和沉积物中苯胺类和联苯胺类化合物的分析方案。本方法具有分析速度快、灵敏度高等特点，适用于生态环境监测部门对环境中水质、土壤及沉积物中苯胺类和联苯胺类的定性定量分析。