土壤中26种有机氯检测方案(快速溶剂萃取)

LabTech 加压流体萃取-固相萃取-气质法测定土壤中的26种有机氯 北京莱伯泰科仪器股份有限公司 前言： 2016年5月31日， 《土壤污染防治行动计划》(简称“土十条”)正式由国务院印发实施。此次详查对检测项目、分析方法和参考标准做了明确的规定，其中关于土壤中有机氯农药的测定，采用《土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法》报批稿测试方法。 加压流体萃取技术是近年来发展起来的一种在高温、高压条件下快速处理固体或半固体样品的方法，与常用的索氏提取、超 声提取、微波萃取技术等方法相比，具有节省溶剂、快速、回收率高、健康环保、自动化程度高等明显优势。 本实验介绍了使用莱伯泰科全自动高效快速溶剂萃取仪 Flex-HPSE 提取土壤中的26种有机氯， SPE1000 全自动固相萃取系统净化， MultiVap-10 定量平行浓缩仪浓缩后用气质联用仪进行检测的一整套方法。 关键词：土壤 有机氯 Flex-HPSE SPE1000 MultiVap-10 1、实验部分 1.1仪器和设备 Flex-HPSE 全自动高效快速溶剂萃取系统(莱伯泰科公司)； SPE1000 全自动固相萃取系统(莱伯泰科公司)； 7890B气相色谱-5977B质谱联用仪(安捷伦公司)； 1.2试剂和样品 正己烷(农残级)；丙酮(农残级)； 快速溶剂萃取溶剂：正己烷-丙酮混合溶剂， 1+1 (V/V)： 固相萃取洗脱溶剂：|：正己烷-丙酮混合溶剂，9+1 (V/V)： 有机氯标准使用液(200ug/mL， 溶剂为正己烷)； 内标使用液(10mg/L，溶剂为正己烷)； 替代物使用液(10mg/L， 溶剂为正己烷)； 弗罗里硅土固相萃取柱(1g/6mL， LabTech)； 硅藻土(置于马弗炉中 450℃烘 4h，冷却后贮于玻璃瓶中于干燥器内保存)。 1.3土壤样品处理 1.3.1提取 取研细过筛后的环境土样 5g， 与3g硅藻土混合均匀，装填至11mL 的萃取罐中。同样方法装填好两个萃取罐后，置于 Flex-HPSE 中(双通道运行，最多可连续萃取30个样品)，萃取溶剂为丙酮-正己烷 (1：1，体积比)混合溶液，系统压力10.34Mpa，萃取温度100℃，加热平衡时间 2min， 静态萃取时间 6min，冲洗体积60%， N2吹扫 60s。循环运行两次。萃取液收集到 50mL 浓缩杯中。 1.3.2浓缩 将浓缩杯置于 MultiVap-10中，浓缩温度35℃，使用定容模式。浓缩过程中使用正己烷淋洗杯壁，最后置换溶剂为正己烷，样品体积在1mL左右。 1.3.3净化 净化过程采用弗罗里硅土柱净化方式。具体方法如下： 按照图1方法进行净化实验，其中丙酮正己烷溶液配比为1：9，体积比。收集液用MultiVap-10浓缩至近干，用正己烷定容至1mL， 待测。 Tech 句X Lalb 图1.弗罗里硅土柱净化方法 1.4样品加标回收率实验 按1.3.1方法装填样品，进行加标实验，加标浓度为 20ug/kg， 然后按照1.3.1~1.3.3方法进行实验，共进行三组6个平行样品，最后用正己烷定容至1mL，用来测定加标回收率。 1.5 GC/MS 检测条件 色谱柱： HP-5MS， 30m*0.25mm*0.25um；进样口温度：280℃；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；恒流模式；进样量：1.0pL；柱温：50℃保持 3min，以 10℃/min 升至280℃，保持12min。 离子源：电子轰击源， 70eV；四极杆温度：180℃；离子源温度：280℃；辅助加热温度：290℃；溶剂延迟时间：3.0min；扫描模式： SIM+Scan(化合物保留时间，定量和定性离子见下表) 表1有机氯定量和定性选择离子 序号 化合物中文名称 扫描 RT 定量离子 定性离子1 定性离子2 定性离子3 1 a-六六六 SIM 9.5 219 181 183 217 2 六氯苯 SIM 9.6 284 286 282 288 3 β-六六六 SIM 10.0 181 183 219 109 4 林丹 SIM 10.2 181 182.9 219 217 5 菲-d10 (IS) SIM 10.6 188 189 184 94 6 百菌清 SIM 10.6 266 264 268 187 7 8-六六六 SIM 10.8 181 219 183 217 8 七氯 SIM 12.0 272 274 100 270 9 敌草索 SIM 13.0 301 299 303 332 10 艾氏剂 SIM 13.0 263 265 261 66 11 环氧七氯-B SIM 14.1 353 354.8 350.8 81 12 环氧七氯-A SIM 14.2 353 354.8 350.8 81 13 反式-氯丹 SIM 14.8 373 375 377 371 14 0，p'-DDE SIM 14.9 246 248 317.9 315.9 15 顺式-氯丹 SIM 15.2 373 375 377 371 16 β-硫丹 SIM 15.2 241 195 239 243 17 p，p'-DDE SIM 15.9 246 318 248 316 18 对三联苯-D14(SS) SIM 16.1 244 245 122 240 19 狄氏剂 SIM 16.1 79 264 263 277 20 0，p'-DDD SIM 16.1 235 237 165 236 21 异狄氏剂 SIM 16.7 317 263 281 67 22 a-硫丹 SIM 17.1 195 241 237 207 23 p，p'-DDD SIM 17.3 235 237 165 236 24 0，p'-DDT SIM 17.4 235 237 165 236 25 p，p'-DDT SIM 18.5 235 237 165 236 26 屈-D12(IS) SIM 20.2 240 236 241 120 27 甲氧滴滴涕 SIM 20.4 227 228 113 212 28 灭蚁灵 SIM 22.1 272 274 270 237 2、实验结果 2.1 26种有机氯农药色谱图分离情况(含内标和替代) LT 图2有机氯标准液总离子流谱图 2.2 6个平行加标离子流重叠图 图36个平行加标离子流重叠图 2.3加标样品的回收率 表2弗罗里硅土柱净化加标样品回收率 名称 回收率(%) 平均 RSD，% 1 2 3 4 5 6 值，% a-六六六 83.5 84.6 84.6 83.3 86.6 80.8 83.9 2.3 六氯苯 70.8 77.4 72.1 72.3 75.0 70.7 73.1 3.6 B-六六六 100.8 112.5 108.2 110.6 101.6 104.8 106.4 4.5 林丹 78.7 88.4 84.2 82.4 84.3 83.0 83.5 3.7 百菌清 82.5 83.1 84.1 86.4 86.2 79.8 83.7 2.9 8-六六六 91.7 93.4 89.3 85.8 86.8 91.4 89.7 3.3 七氯 89.8 93.4 90.8 87.0 89.6 80.2 88.5 5.1 www.labtechgroup.com 敌草索 90.5 93.3 84.2 89.9 95.3 81.8 89.2 5.8 艾氏剂 83.7 83.2 80.0 88.3 88.8 81.0 84.2 4.4 环氧七氯-B 90.4 92.9 85.5 90.7 86.5 84.9 88.5 3.7 环氧七氯 92.1 95.2 86.9 86.8 91.5 85.3 89.6 4.3 -A 反式-氯丹 90.7 93.1 83.8 88.6 92.3 85.8 89.1 4.1 o，p-DDE 100.0 100.7 101.2 95.2 103.7 98.3 99.9 2.9 顺式-氯丹 93.2 93.1 84.6 98.2 86.6 87.6 90.5 5.7 β-硫丹 89.0 90.5 82.8 96.4 94.2 89.9 90.5 5.2 p，p'-DDE 101.2 101.2 92.6 105.6 102.7 99.3 100.4 4.3 对三联苯 -D14(SS) 96.3 100.8 94.5 101.2 98.4 94.3 97.6 3.1 狄氏剂 101.4 105.4 92.9 106.9 101.0 92.9 100.1 6.0 0，p'-DDD 103.1 104.3 94.6 108.6 102.8 100.5 102.3 4.5 异狄氏剂 83.3 84.6 89.7 88.9 81.7 85.2 85.6 3.7 a-硫丹 100.4 103.5 94.1 106.9 102.2 95.9 100.5 4.8 p，p'-DDD 102.3 106.4 94.8 108.8 107.2 98.6 103.0 5.3 0，p'-DDT 105.8 106.0 97.0 111.2 106.4 98.1 104.1 5.2 p，p'-DDT 108.4 103.7 94.9 108.9 104.3 98.2 103.1 5.4 甲氧滴滴涕 102.9 115.6 105.7 113.6 117.4 103.1 109.7 6.0 灭蚁灵 90.0 93.0 91.3 84.9 89.4 82.7 88.5 4.5 3、结论 由表2可知，加压流体萃取-固相萃取-气质法测定土壤中的26种有机氯，加标回收率为 70.7%~104.8%，替代物标品回收率为94.3%~101.2%。 RSD在6%以下。本方法测定的样品加标浓度为 20ug/kg。 50mL 浓缩杯同时适用于 Flex-HPSE 和 MultiVap-10两种仪器，实验过程中尽可能减少 液体的转移，能够有效减少转移过程中造成的损失。 综上所述，加压流体萃取-固相萃取-气质法测定土壤中的有机氯这一实验中，莱伯泰科Flex-HPSE 全自动高效快速溶剂萃取仪、SPE1000全自动固相萃取系统和MultiVap-10定量平行浓缩仪能够高效、稳定地达到实验的要求，可以提供领域范围内的良好应用。 参考标准： 1、 《土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法》报批稿 2、HJ783-2016土壤和沉积物有机物的提取加压流体萃取法 撰稿人：王熙(ZL，ZN，LGY) www.labtechgroup.com 北京莱伯泰科仪器股份有限公司地址：北京顺义区区港工业区B区安庆大街号电话：our Lab， Our Tech传真： 2016年5月31日，《土壤污染防治行动计划》(简称“土十条”)正式由国务院印发实施。此次详查对检测项目、分析方法和参考标准做了明确的规定，其中关于土壤中有机氯农药的测定，采用《土壤和沉积物 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法》报批稿测试方法。 加压流体萃取技术是近年来发展起来的一种在高温、高压条件下快速处理固体或半固体样品的方法，与常用的索氏提取、超声提取、微波萃取技术等方法相比，具有节省溶剂、快速、回收率高、健康环保、自动化程度高等明显优势。本实验介绍了使用莱伯泰科全自动高效快速溶剂萃取仪Flex-HPSE提取土壤中的26种有机氯，SPE1000全自动固相萃取系统净化，MultiVap-10定量平行浓缩仪浓缩后用气质联用仪进行检测的一整套方法。