食品中二噁英检测方案(气质联用仪)

Techcomp SCION TQ三重四级杆质谱应用于食品与饲料中的二噁英检测 EU 589/2014 & EU 2017/644 前言 多氯代二苯并-对-二噁英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)通常被统称为二噁英同系物(PCDD/Fs)。这类化合物具有非常大的潜在毒性，在体内半衰期约为7至11年，且容易聚集在食物链中，动物在食物链中的位置越高，，一二噁英的聚集程度就越高。其中2，3，7，8位全部被取代的PCDD/Fs的毒性最强而备受关注。 由于同位素稀释高分辨气相色谱质谱法(HRGC/HRMS)的高灵敏度和选择性，一直是分析PCDD/Fs的主流方法。2014年欧盟发布的法规EU589/2014和2017年更新的EU 2017/644，首次将三重四级杆气质联用法作为食品和饲料的检测方法之一，大大降低了PCDD/Fs的分析成本。 ( Author： ) 本应用建立了使用SCION TO三重四级杆气质联用仪分析食品和饲料中PCDD/Fs的检测方法，并与高分辨气相色谱质谱法的检测结果进行对比，具有较好的一致性，表明SCION TQ能够达到欧盟标准的检测要求 实验条件 使用配置为CP8400自动进样器、1079程序升温进样口的SCION 436GC气相色谱仪，结合SCION TQ三重四级杆质谱仪进行实验。工作站为SCIONMSWorkStation 8.2.1。 气相色谱条件 色谱柱 SCION-5ms 60m*0.25mm*0.25um 进样口温度 300℃ 载气 He 试剂和标准品 载气流速 1.0mL/min 标准品：17种PCDD/Fs混标如表1所示，其中包括多氯二苯并-对-二噁英7种，多氯二苯并呋喃10种。PCDD/Fs内标物：已知浓度的同位素标记(13C) 分流比 不分流 进样量 luL PCDD/Fs标准物质。 升温程序 初始140℃，保持1.0min； 以20℃/min的速率升至220℃，保 表1.17种PCDD/Fs混标 持1min； # 化合物 缩写 1 2，3，7，8-四氯二苯并-对-二噁英类 2，3，7，8-T4CDD 2 1，2，3，7，8-五氯二苯并-对-二噁英类 1，2，3，7，8-P，CDD 3 1，2，3，4，7，8-六氯二苯并-对-二噁英类 1，2，3，4，7，8-H，CDD 4 1，2，3，6，7，8-六氯二苯并-对-二噁英类 1，2，3，6，7，8-H，CDD 5 1，2，3，7，8，9-六氯二苯并-对-二噁英类 1，2，3，7，8，9-H，CDD 6 1，2，3，4，6，7，8-七氯二苯并-对-二噁英类 1，2，3，4，6，7，8-H-CDD ( 八氯二苯并-对-二噁英类 OCDD 8 2，3，7，8-四氯二苯并呋喃 2，3，7，8-TCDP 9 1，2，3，7，8-五氯二苯并呋喃 1，2，3，7，8-PCDP 10 2，3，4，7，8-五氯二苯并呋喃 1，2，4，7，8-P，CDP 11 1，2，3，4，7，8-六氯二苯并呋南 1，2，3，4，7，8-H，CDP 12 1，2，3，6，7，8-六氯二苯并呋喃 1，2，3，6，7，8-H，CDP 13 1，2，3，7，8，9-六氯二苯并呋喃 1，2，3，7，8，9-H，CDP 14 2，3，4，6，7，8-六氯二苯并呋喃 2，3，4，6，7，8-H，CDP 15 1，2，3，4，6，7，8-七氯二苯并呋喃 1，2，3，4，6，7，8-H，CDP 16 1，2，3，4，7，8，9-七氯二苯并呋喃 1，2，3，4，7，8，9-H-CDP 17 八氯二苯并呋喃 OCDP 以5℃/min的速率升至320℃，保 持14min； 质谱条件 传输线温度 300°℃ 离子源温度 280°℃ Manifold温度 40°℃ Manifold温度 40C 碰撞气 Ar (1.5mTorr) EDR模式 开 扫描模式 MRM模式 扫描时间 根据CDS方法算出 PCDD/Fs同系物及l3C标记内标物的保留时间和MRM 条件见表2 续表2.PCDD/Fs同系物和内标的保留时间及MRM条件设置 表2.PCDD/Fs同系物和内标的保留时间及MRM条件设置 2 minutes 图1.PCDD/Fs同系物分析色谱图 图1为17种PCDD/Fs同系物的分析色谱图，可见各谱峰能够得到良好的分离，同时由于MS WorkStation独有的CDS功能，各扫描事件之间相互独立，以保证更好的分析结果。 校正曲线 配置一系列浓度的PCDD/Fs同系物，其中TCDF和T4CDD的浓度范围在0.1~40ng/mL； OCDF和OCDD的浓度范围在1~400ng/mL；其余同系物的浓度范围匀在0.5~200ng/mL内。所得到的校正曲线结果如表3所示，所有化合物的线性相关系数R2均大于0.999，且响应因子RSD<15%。图2分别例举了2，3，7，8-T CDF、2，3，7，8-TCDD、2，3，4，7，8-P，CDF和OCDD的校正曲线。 图2.4种PCDD/Fs同系物的矫正曲线 表3.各PCDD/Fs同系物校正曲线的相关系数和响应因子RSD值 待测物 R2 RF RSD (%) 2，3，7，8-T4CDF 0.999994 9.4 2，3，7，8-T4CDD 0.999996 8.8 1，2，3，7，8-P5CDF 0.999891 10.4 2，3，4，7，8-P5CDF 0.999862 6.8 1，2，3，7，8-P5CDD 0.999990 7.6 1，2，3，4，7，8-H6CDF 0.999992 14.5 1，2，3，6，7，8-H6CDF 0.999978 11.8 2，3，4，6，7，8-H6CDF 0.999864 8.6 1，2，3，4，7，8-H6CDD 0.999984 10.1 1，2，3，6，7，8-H6CDD 0.999992 10.1 1，2，3，7，8，9-H6CDD 0.999710 9.3 1，2，3，7，8，9-H6CDF 0.999983 4.6 1，2，3，4，6，7，8-H7CDF 0.999974 11.2 1，2，3，4，6，7，8-H7CDD 0.999924 11.3 12，3，4，7，8，9-H7CDF 0.999996 10.2 OCDD 0.999887 4.8 OCDF 0.999846 10.0 实际样品分析 奶粉经过前处理后，在相同的气相色谱条件下，进行GC-MS/MS和HRGC/HRMS分析。分析结果对比如表4和图3所示。 采用世界卫生组织(WHO)2005年重新指定的毒性当量因子计算奶粉样品的毒性当量(TEQ)。使用GC-MS/MS法计算得出的结果为1.99ng/kg，HRGC/HRMS法结算得出的结果为2.09ng/kg，可见两种出的结果具有良好的一致性，无显著差异。 图3.奶粉中PCDD/Fs的GC-MS/MS和HRGC/HRMS检测结果对比 本应用介绍了使用SCION TQ三重四及杆气质谱联用仪测定PCDD/Fs的检测方法。实验结果表明，该方法具有较好的灵敏度和线性，与传统的HRGC/HRMS方法进行对比，表现出良好的一致性，说明SCION TQ能够满足EU2017/644等法规的检测要求。 表4.奶粉中PCDD/Fs同系物的GC-MS/MS和HRGC/HRMS检测结果 待测物 GC-HRMS GC-MS/MS (ng/kg) (ng/kg) 2，3，7，8-T4CDD 0.23 0.24 2，3，7，8-T4CDF 0.04 0.04 1，2，3，7，8-P5CDF 0.07 0.07 2，3，4，7，8-P5CDF 1.58 1.67 1，2，3，7，8-P5CDD 0.78 0.83 1，2，3，4，7，8-H6CDF 0.85 0.90 1，2，3，6，7，8-H6CDF 0.94 0.99 2，3，4，6，7，8-H6CDF 0.95 1.01 1，2，3，4，7，8-H6CDD 0.34 0.36 1，2，3，6，7，8-H6CDD 0.83 0.88 1，2，3，7，8，9-H6CDD 0.31 0.33 1，2，3，4，6，7，8-H7CDF 0.50 0.40 1，2，3，4，6，7，8-H7CDD 2.33 1.98 1，2，3，4，7，8，9-H7CDF 0.07 0.12 OCDD 10.29 9.03 OCDF 0.17 0.34 天美集团总部香港九龙葵涌青山道552-566号美达中心6楼t 00852-27519488e techcomp@techcomp.com.hk 北京市朝阳区红区营南路天畅园7号楼1、3层(100107)t010-64010651 天美仪拓实验室设备(上海)有限公司上海市市江新桥新益路201号16幢(201612)t021-67687200e TIL_CH@techcomp.cn 广州市天河区体育西路109号高盛大厦16C(510620)t 020-38899384 上海分公司上海市徐汇区桂平路333号5号楼6楼(200233)t 021-64870138e TIL_CH@techcomp.cn SCIONInstrumentTechcomp     多氯代二苯-对-二噁英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）通常被统称为二噁英同系物（PCDD/Fs）。这类化合物具有非常大的潜在毒性，在体内半衰期约为7~11年，且容易聚集在食物链中，动物在食物链中的位置越高，二噁英的聚集程度就越高。其中2,3,7,8位全部被取代的PCDD/Fs的毒性最强而备受关注。    由于同位素稀释高分辨气相色谱质谱法（HRGC/HRMS）的高灵敏度和选择性，一直是分析PCDD/Fs的主流方法。2014年欧盟发布的法规EU 589/2014和2017年更新的EU 2017/644，首次将三重四级杆气质联用仪作为食品和饲料的检测方法之一，大大降低了PCDD/Fs的分析成本。