水溶肥料中总铬、三价铬和六价铬检测方案(原子吸收光谱)

SSL-CA14-910Excellence in Science Excellence in ScienceAAS-103 http：//www.shimadzu.com.cn上海市徐汇区区州路180号B2栋咨询电话：021-34193996Hotline： 021-34193996Building B2， No.180 Yizhou Road，Shanghai 火焰原子吸收法测定水溶肥料中总总、三价铬和六价铬含量 AAS-103 摘要：本文参考《NY/T 3425-2019 水溶肥料总铬、：三价铬和六价铬含量的测定》标准，建立了水溶液振荡提取、阴离子交换柱分离三价铬和六价铬，原子吸收光谱法测定水溶肥料中总铬、三价铬和六价铬的方法。结果表明，该 方法铬检出限1.60 mg/kg，总铬、三价铬和六价铬的加标回收率分别为为99.5%、109.5%和89.5%，适用于水溶肥料中铬的测定。 关键词：火焰原子吸收水溶肥料总铬三价铬六价铬 化肥是农业生产必要的生产资料之一，对土壤养分 体。三价铬是人体必需的微量元素，但是六价铬毒性补充起到关键作用，我国是世界上主要的化肥生产和消 大，严重可致癌或突变。测定总铬 (TCr)含量不能准费国，年化肥使用量世界第一位，占世界的三分之一。 确评估其潜在危害，目前元素形态分析主要是利用气相化肥用量过多，不仅增加生产成本，也给生态环境带来 色谱、液相色谱等将不同形态和价态的化合物分离再联负面影响。水溶肥料是经水溶解或稀释，用于灌溉施施、 用AAS、AFS、ICP-OES、ICP-MS 等技术进行检测，但叶面施肥、无土栽培、浸种蘸根等用途的液体或固体材 是联用分析技术对成本和操作人员要求相对较高，而紫料，能迅速、完全溶于水中，易被作物吸收，吸收利用 外分光光度法需要用氧化剂高锰酸钾将三价铬 (Crlll)率相对较高，， I可用于喷、滴灌等设施农业，实现水肥一 转化为六价铬(CrVI)。水溶肥料中铬主要以水溶性的体化，省水省肥省工。 三价铬和六价铬形式存在，本文使用阴离子交换柱将三价铬与六价铬分离，使用岛津 AA-7000 原子吸收光谱仪 肥料中的铬会残留在土壤中，通过径流等污染地下水和地表水，同时被作物吸收后通过食物链会进入人 实验部分 1.1仪器 定量分析水溶肥料中总铬、三价铬和六价铬。 岛津AA-7000 原子吸收光谱仪。 1.2仪器分析条件 仪器分析条件见表1. 表1 AA-7000分析条件 参数 设定值 测定元素 Cr 分析波长 357.9 nm 狭缝宽度 0.7nm 背景校正 气灯 火焰类型 空气-乙炔，空气15.0 L/min， 乙炔2.8 L/min 积分时间和重复次数 5s×3次 1.3样品前处理 水溶态总铬(TCr)：准确称取1~2g固体样品于50mL离心管中，加入约40mL水混匀，置于(25±5)℃振荡器内，在(180±20) rpm 振荡 30 min。振荡结束加入 100 g/L 焦硫酸钾溶液5 mL， 用水定容至50g， 过滤后滤液待测。液体样品直接水稀释定容、混匀后过滤。 水溶态三价铬 (CrllI))：取离子子换树脂柱用3mL甲醇和3mL水以1 mL/min流速冲洗一次，取适量总铬过滤液缓慢通过阴离子交换柱，滤液待测。 结果与讨论 2.1标准曲线和检出限 取适量总铬溶液于50mL瓶中，加入100 g/L 焦硫酸钾溶液5mL， 用水定容稀释为0、0.5、1、2、3、4、5mg/L 的标准序列，标准曲线如图1所示。测量空白溶液计算仪器检出限(IDL) 和方法检出限(MDL，以称样量1g定容到50g计算)， IDL及 MDL 分别为 0.032 mg/L、1.60mg/kg. 图1铬校准曲线 (Abs=0.0525Conc+0.0034) 2.2样品测试与加标回收 取6种液体和固体水溶肥料，按照前处理程序处理后测定，测定结果见表2~表4，所测水溶肥料的结果在0.85~29.7 mg/kg 之间，低于水溶肥料对铬的限值50 mg/kg。加标回收结果见表5，总铬、三价铬和六价铬加标回收率为99.5%、109.5%和89.5%。 表2水溶肥料中总铬测定结果 样品 测定值 (mg/L) 结果 (mg/kg)RSD(%) S1 S2 平均值 S1 S2 1# 0.54 0.53 13.6 13.3 13.4 1.06 2# 0.37 0.37 9.25 9.35 9.30 0.51 3# 1.18 1.20 29.4 29.9 29.7 0.80 4# 0.035 0.033 0.87 0.82 0.85 2.78 5# 0.35 0.35 17.6 17.4 17.5 0.81 6# 0.46 0.46 11.6 11.4 11.5 0.83 表3水溶肥料中三价铬测定结果 样品 测定值(mg/L) 结果(mg/kg)RSD(%) S1 S2 平均值 S1 S2 1# 0.36 0.36 9.01 9.01 9.01 0 2# 0.30 0.27 7.54 6.68 7.11 6.04 3# 1.09 1.17 27.3 29.2 28.2 3.46 4# N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. 5# 0.30 0.29 15.2 14.7 14.9 1.59 6# 0.41 0.39 10.2 9.73 9.94 2.15 表4水溶肥料中总铬、三价铬及六价铬测试结果(单位mg/kg) 样品 总铬 三价铬 六价铬 六价铬百分比(%) 1# 13.4 9.01 4.43 32.9 2# 9.30 7.11 2.19 23.6 3# 29.7 28.2 1.45 4.89 4# 0.85 N.D. 0.85 100 5# 17.5 14.9 2.57 14.7 6# 11.5 9.94 1.55 13.5 表5样品1#加标测试结果(单位mg/L) 项目 样品值 加标测试值 回收值 加标量 回收率(%) 总铬 0.538 0.936 0.398 0.4 99.5 三价铬 0.361 0.580 0.219 0.2 109.5 六价铬 0.177 0.356 0.179 0.2 89.5 结论 使用岛津 AA-7000 型原子吸收光谱仪测定了水溶肥料中总铬、三价铬和六价洛含量。该方法简单快捷，适用于水溶肥料中铬的分析测定。 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Center 本文参考《NY/T 3425-2019 水溶肥料 总铬、三价铬和六价铬含量的测定》标准，建立了水溶液振荡提取、阴离子交换柱分离三价铬和六价铬，原子吸收光谱法测定水溶肥料中总铬、三价铬和六价铬的方法。结果表明，该方法铬检出限1.60 mg/kg，总铬、三价铬和六价铬的加标回收率分别为为99.5、109.5%和89.5%，适用于水溶肥料中铬的测定。