汽车尾气中挥发性有机物检测方案(气体采样器)

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检测样品: 汽车排放与节能
检测项目: 理化分析
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发布时间: 2019-06-25
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优泰(湖南)环保科技有限责任公司

金牌6年

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本研究报道基于生物酶的不同构型载体改装汽车进气系统对VOCs排放的影响。按照不同的比表面积, 分别采用了普通PVC塑料管材内壁涂刷生物酶(P)、蜂窝状陶瓷管材内壁涂刷生物酶(c)、金属纤丝表面涂刷生物 酶(M)3种构型改装汽车进气系统。通过汽车静态空载和路试实时采集排放尾气样本后,用GC-MS对汽车尾气 中挥发性有机化合物VOCs进行分析。结果表明:从检测到的总烃体积积分数看,改装后的效果分别为M>C>P。 其中以处理M结构的效果最 佳,其排放的总烃体积积分数分别是P的7.70%、C的7.87%。从本研究的VOCs的 成分看,经处理M结构改装汽车进气系统后,未检测到乙苯等11种芳香性VOCs的成分,以及2,2-甲基一丁烷等8 种烷烃、环戊烯等2种环烯烃,和烯烃中2一甲基一1一丁烯、2一戊烯。结果表明,生物酶一金属纤丝构型载体改装的汽 车进气系统,尾气中的苯系物排放物苯、甲苯和二甲苯平均分别比对照降低34.48%、29.41%和27.03%。

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应用研究 生物酶不同构型载体改装进气系统对汽车 VOCs排放的影响 徐晔1,2,王广林',郭晓平1,张金池* (1.南京林业大学森林资源与环境学院,南京210037;2.安徽省公共交通安全科学研究院) 摘 要:本研究报道基于生物酶的不同构型载体改装汽车进气系统对 VOCs 排放的影响。按照不同的比表面积,分别采用了普通 PVC 塑料管材内壁涂刷生物酶(P)、蜂窝状陶瓷管材内壁涂刷生物酶(C)、金属纤丝表面涂刷生物酶(M)3种构型改装汽车进气系统。通过汽车静态空载和路试实时采集排放尾气样本后,用 GC-MS对汽车尾气中挥发性有机化合物 VOCs 进行分析。结果表明:从检测到的总烃体积积分数看,改装后的效果分别为M>C>P.其中以处理M结构的效果最佳,其排放的总烃体积积分数分别是P的7.70%、C的7.87%。从本研究的 VOCs 的成分看,经处理M 结构改装汽车进气系统后,未检测到乙苯等11种芳香性 VOCs 的成分,以及2,2-甲基-丁烷等 8种烷烃、环戊烯等2种环烯烃,和烯烃中2-甲基-1-丁烯、2-戊烯。结果表明,生物酶-金属纤丝构型载体改装的汽车进气系统,尾气中的苯系物排放物苯、甲苯和二甲苯平均分别比对照降低34.48%29.41%和27.03%。 关键词:生物酶-金属纤丝构型载体;汽车;进气系统改装;挥发性有机物;排放 The effects on automobile VOCs reduction converted with the different device configurations by Bio-en-zyme surface treatment in air intake system//XU Ye, WANG Guang-lin, GUO Xiao-ping, ZHANG Jin-chi Abstract:The effects of three configurations (treatment P, PVC pipe inner-wall coated with the bio-enzyme; treatment C,honeycomb ceramic pipe wall coated with the bio-enzymes; treatment M, metal filaments coated with bio-enzyme) based onbio-enzyme carrier refitted in car air intake system were evaluated by emissions of VOCs. The non-refitted working conditionwas taken as the control. The components and amounts of VOCs were detected by GC-MS. The results showed that, VOCsreduction power was in the order of M> C> P according to the total volumetric fraction of VOCs. The VOCs emission ofthe treatment M was lowest both in components and amounts. The total volumetric fraction of VOCs for treatment M was only7.70% of the treatment P and 7.78% of treatment C, respectively. Aromatic VOCs (2-methyl propyl-benzene,1,2,5-trimethylbenzene, 1-methyl-3-propy l-benzene, diethylbenzene, 1-ethyl-2,4-dimethyl-benzene and 2-ethyl -1,4-dim-ethyl-benzene), alkane (2,2-methyl-butane, 2-methyl-pentane, 3-methyl-pentane, hexane, decane, 4-ethyl-decane, 5-methyl-decane and undecane) and olefins (2-methyl-1-butene,2-pentene, cyclopentene and methyl-cyclopentene),as well as aromatic hydrocarbon (ethylbenzene, 1-ethyl-2-methyl-benzene, 1-ethyl-2-methyl-benzene and 1,2,4-me-sitylene) were not detected under the working condition with treatment M. The exhaust BTEX emissions in the automobilewith the device refitted bio-enzyme air intake system were greatly reduced. In contrast, the exhaust BTEX emissions of thecontrol was 2.9 folds for benzene, 3.4 folds for toluene and 3. 7 folds for dimethylbenzene, over the means of the treatments in air intake system, respectively. Key words:bio-enzyme coating on metal filaments; automobile; intake system refitted; VOCs; emission control First author’s address: College of Forest Resources and Environment, Nanjing Forestry University, Nanjing 210037, China 大气中挥发性气体一般是指沸点在50~260℃、室温下饱和蒸汽压超过 133.32 Pa的易挥发有机化合物,主要为低沸点多环芳烃、烃类、卤代烃类等。这类化合物在大气中的浓度不高,但会对人体造成潜在 ( 收稿日期:2013-04-25 修回日期:2013-05-29 ) ( 基金项目:公安部理论及软科学研究计划项目(编号:2008LLYJAHST020)。作者简介:徐晔(1964-),男,副研究员,博士生,从事汽车工程、生物技术等研究工作。通讯作者:张金池,男,教授。E-mail:zhang8811@ njfu. edu. cn ) 的危害 。有报道表明,挥发性有机物(VOCs)在臭氧及其光化学氧化剂的形成中起着重要的作用2。 由于汽车燃料的不完全燃烧,汽车尾气排放的VOCs 量占大气中的35%以上3。在机动车排放的VOCs 中,苯系物主要来源于氢氢化合物的不完全燃烧14-51,包括苯、甲苯、乙苯、二甲苯等,是一组对人类健康有重要危害的芳香烃类化合物。有关汽车 VOCs排放特征的研究,国外开展得较多[6-8],国内则相对 较交[9-10] 在整个汽车工程中,减排研究一直是其关键性的核心技术研究领域。目前降低尾气中的有害气体排放主要通过优化发动机结构,发展智能的生态发动机系统(Eco-Tech. System),排气系统后置尾气催化处理或提高油品质量等技术策略。而通过汽车进气系统结构的改装,改变汽车 VOCs 排放特征的报道则不多。本研究在引进了日本的“ECHOMIND”技术时,委托交通部汽车运输行业能源利用检测中心,对该技术的核心产品——生物酶的作用和功效进行了检测。结果表明,该生物酶具有节能减排的效果。进而以该生物酶为基础,研究了以不同材料的构型为载体,进行汽车进气系统的改装及其功效的研究。采集静态空载和路试实测两种条件下测试车辆的尾气样本,利用GC-MS技术分析进气系统改装后尾气的VOCs 特征,探讨生物酶及其不同材料构型改装进气系统对汽车尾气的 VOCs 排放影响,为有效控制机动车有毒、有害气体的排放提供实验依据。 1材料与方法 1.1 材料仪器 供试车辆为大众桑塔纳普通型(2.0排量),2006年产,行驶里程为4.8万 km,测试车辆正常保养维护,燃料为93号汽油。以进气系统未作改装时的工况数据为对照。 生物酶为日本的“ECHOMIND”技术改进型产品,酶与载体的构型分别采取普通 PVC 塑料管材内壁涂刷生物酶(P)、蜂窝状陶瓷管材内壁涂刷生物酶(C)、金属纤丝表面涂刷生物酶(M)3种基于生物酶的不同构型载体(以下简称“不同构型载体”)改装测试车辆的进气系统。 尾气样品的分析仪器为 Nutech 3550DS 预浓缩系统(美国 Nutech 公司);6890N气相色谱仪(美国Agilent 公司);5973 inert 质谱仪(美国Agilent 公司);Airchek sampler model 224-PCXR4 采样泵(美国 SKC公司);PGM-7340 ppbRAE 3000 挥发性有机物检测仪(美国RAE 公司)。 1.2 样品采集 汽车排气管排放出的尾气用 Airchek samplermodel 224-PCXR4 羊样泵以1L/min 抽入PGM-7340ppbRAE 3000 挥发性有机物检测仪,当有机物显示值稳定1 min 后,阀门切换进入1L的真空袋,每次采样时间1 min。车辆选择在道路宽阔平坦、无红绿灯的郊区道路以50 km/h匀速行驶进行测试采样。 1.3 分析方法 样品先经过 Nutech 预浓缩系统的浓缩并加热释放,然后进人 GC-MS系统进行定性和外标法定量。正已烷、苯、甲苯和二甲苯采用外标法定量,烷烃、烯烃和环烷烃采用正己烷相对定量,其他芳烃类采用甲苯相对定量。各方法的最低检出限和精密度见表1。 表1 最低检出限和精密度 分析项目 最低检出限/(×10) 精密度RSD/% 正戊烷 3.0 4.9 苯 3.0 4.5 甲苯 2.0 4.2 乙苯 3.0 6.2 邻二甲苯 3.0 3.8 对二甲苯 3.0 3.8 间二甲苯 2.0 4. 1,2,3-三甲苯 2.0 3.9 1,2,4-三甲苯 3.0 5.6 1,3,5-三甲苯 3.0 4.1 1.4 数据处理 为消除可能的污染,每批样品分析前后均进行空白测定。标准气体与每一批样品同步分析,以检验仪器的稳定性,如偏差较大,及时查找原因,校正工作曲线。依据有机物检测仪测定结果,按浓度从低到高进行测定,以消除浓度差别对测试结果的影响。数据均为6次测定结果的均值。 2结果与分析 2.1 不同构型载体对汽车排放挥发性有机物成分的影响 进气系统改装后,经检测的尾气排放数据见表1。尾气中共检测出挥发性有机气体成分46种。其中,烷烃类24种,烯烃类5种,芳香烃类17种(表2)。对照车辆尾气中总烃的体积积分数为334.15×10-,远远高于不同构型载体对进气系统改装处理车辆的平均总烃积分数104.25×10-6。其中,对照车辆尾气的 VOCs中烷烃和环烷烃占了总烃的96.68%。芳香烃的体积积分虽然较低(仅3.32%),但是其相对于用不同构型载体进气系统改装后的车辆来说,该绝对值已高出很多。另外,从检测出的总烃种类上看,不同构型载体的处理组均未检测到2-甲基丙基-苯、1,2,5-三甲苯、1-甲基-3-丙基-苯、二乙苯、1-乙基-2,4-二甲基-苯、2-乙基-1,4-二甲基-苯等芳香性VOCs 的成分。从检测到的总烃体积积分数看,生物酶载体的效果为金属纤丝>蜂窝陶瓷>普通 PVC 塑料管,金属纤丝表面涂刷生物酶的效果最佳,其排放的总烃体积积分数分别是涂壁的7.70%、蜂窝陶瓷的7.87%。 表2 VOCs成分(n=6) /(×10-6) VOCs CK P C M VOCs CK P C M 2-甲基-丁烷 7.23±4.21 3.71±2.08 2.67±1.87 0.37±0.17 甲基-环戊烯 6.28±2.51 2.86±1.26 N N 2,2-甲基-丁烷 2.69±1.54 1.61±1.01 1.35±0.71 N 1,3-二甲基-环戊烯 28.24±20.68 24.38±17.64 12.21±7.64 4.03±2.64 2-甲基-戊烷 39.73±37.11 30.46±22.28 24.49±17.74 N 1,2,4-三甲基-环戊烷 29.94±20.81 23.26±18.47 16.69±9.21 I 3.63±2.21 3-甲基-戊烷 50.10±49.25 30.43±27.35 28.41±22.37 N 甲基-环己烷 37.23±29.72 31.82±21.36 21.28±11.29 14.37±2.31 己烷 4.73±2.28 3.14±1.78 2.53±1.26 N 乙基-环己烷 16.41±10.47 12.37±8.35 6.62±4.35 1.27±0.15 2-甲基-已烷 47.85±44.52 36.38±30.35 27.42±20.28 0.88±0.42 1-乙基-4-甲基-环已烷 2.64±1.91 2.73±1.26 1.84±0.89 0.14±0.09 3-甲基-己烷 38.71±34.43 30.12±21.28 23.59±15.48 2.38±0.83 苯 2.84±2.44 2.02±1.83 1.02±0.59 0.07±0.09 2,4-二甲基-己烷 18.21±14.34 12.87±8.29 10.42±6.58 1.62±0.69 甲苯 6.32±3.78 4.29±2.18 2.41±1.03 0.41±0.13 2,3-二甲基-己烷 0.89±0.42 0.49±0.22 0.56±0.23 0.31±0.11 乙苯 0.21±0.11 0.22±0.09 0.12±0.02 N 庚烷 2.10±1.21 2.35±1.11 1.38±0.51 0.09±0.04 二甲苯 3.22±1.95 1.74±0.93 1.41±0.53 0.30±0.13 2-甲基-庚烷 30.89±24.45 20.26±16.58 15.68±10.39 3.18±0.62 1-甲乙基-苯 0.22±0.13 0.20±0.08 0.08±0.02 N 壬烷 10.08±8.23 6.26±4.68 5.58±3.47 2.29±0.72 异丙苯 0.71±0.47 0.69±0.38 0.19±0.13 0.09±0.03 3-甲基-壬烷 8.16±3.48 6.37±2.26 3.21±1.58 0.23±0.12 1-乙基-3-甲基-苯 0.19±0.08 0.31±0.09 N N 2,5-二甲基-壬烷 0.65±0.16 0.29±0.18 0.23±0.11 0.14±0.06 1,2,3-三甲苯 0.44±0.28 0.51±0.19 0.11±0.08 0.06±0.04 2,5-二甲基-辛烷 6.78±4.42 4.38±3.28 2.88±2.01 0.48±0.11 1-乙基-2-甲基-苯 0.36±0.27 0.41±0.23 0.11±0.09 N 2,6-二甲基-辛烷 7.45±5.42 6.92±3.39 2.61±1.21 0.04±0.01 1,2,4-三甲苯 1.75±1.09 2.03±1.01 0.08±0.04 N 癸烷 0.95±0.86 3.17±1.14 0.16±0.04 N 2-甲基丙基-苯 0.03±0.01 N N N 4-甲基-癸烷 0.36±0.14 0.22±0.09 N N 1,2,5-三甲苯 0.08±0.03 N N N 5-甲基-癸烷 0.13±0.08 0.38±0.17 N N 1-甲基-3-丙基-苯 0.03±0.01 N N N 十一烷 0.32±0.16 0.21±0.07 N N 二乙苯 0.01±0.01 N N N 2-甲基-1-丁烯 0.46±0.28 0.38±0.21 N N 1-乙基-2,4-二甲基-苯 0.02±0.01 N N N 2-戊烯 0.17±0.08 0.14±0.07 N 2-乙基-1,4-二甲基-苯 0.01±0.01 N N N 环戊烯 0.41±0.29 0.36±0.23 N N 总烃 334.15 152.11 148.92 11.72 注:N表示没有检测出。 进气系统经基于生物酶的3种构型载体改装后,车辆尾气中有害性 VOCs成分显著减少,其总烃体积积分数明显下降。改善尾气的排放状况效果明显。 2.2 不同构型载体处理对汽车排放烷烃类的影响 在汽车尾气中,主要是烷烃类气体,共检测出烷烃类24种。基于生物酶的不同构型载体改装对汽车尾气的影响见图1。由图可见M、C和P处理的烷烃类检出量分别为对照的5.88%、54.80%和74.18%。很明显,处理M的效果最好,除和处理C一样未检测到4-甲基-癸烷、5-甲基-癸烷和十一烷外,还未检出2,2-甲基-丁烷、2-甲基-戊烷、3-甲基-戊烷、己烷和癸烷。可见经过基于生物酶的不同构型载体改装处理后,完烃的排放总积分数降低,烷烃的排放种类减少,而且表现出M>C>P的趋势。 400 注:1.对照;2.P;3.C;4.M(下同) 图1 基于生物酶的3种构型载体改装进气系统后烷烃类的排放(n=6) 2.3 不同构型载体处理对汽车排放烯烃类的影响 尾气中嘴烃类的分析见图2。由图2可见,尾气中的M、C和P的检出值分别是对照的11.33%、34.34%和79.08%。其中,对照和处理P均检测出5种烯烃类气体,处理M和C没有检测到2-甲基-1-丁烯、2-戊烯、环烯烯和甲基-环戊烯。和上述烷烃类气体的检出结果一致,也呈现M>C>P趋势。 图2 酶处理的不同载体的烯烃类排放(n=6) 2.4 不同构型处理对汽车排放芳香烃类的影响 在汽车排放的尾气中,虽然芳香烃的总积分数不高,但其种类却检测出17种(图3)。处理M、C和P处理分别是对照的5.57%、33.64%和75.55%。P处理和对照相比,没有检测出2-甲基丙基-苯、1,2,5-三甲苯、1-甲基-3-丙基-苯、二乙苯、1-乙基-2,4-二甲基-苯和2-乙基-1,4-二甲基-苯。处理C除上述没有检出外,还未检出1-乙基-3-甲基-苯。效果 最好的依然是处理M。处理M检出的芳香烃总积分远远小于处理C 和处理P,且与处理C相比,还未检测出1-乙基-2-甲基-苯、1,2,4-三甲苯和乙苯。结果同样呈现M>C>P的效应。 图3 不同构型载体改装进气系统后芳香烃类的排放(n=6) 2.5 不同构型载体处理对汽车苯系物排放的影响 苯系物是苯、乙苯、二甲苯等的统称,主要是碳氢化合物在不完全燃烧过程中产生的,是一组重要的芳香烃,对人体健康有着严重的危害。下面以甲苯类为例,分析不同构型载体改装进气系统处理后,尾气中苯系物的排放特征见图4。不同构型载体改装进气系统改装处理后,苯系物苯、甲苯和二甲苯的排放均数分别为对照的34.48%、29.41%和27.03%。可见基于生物酶的构型载体改装进气系统处理后的汽车尾气中的苯系物的排放也大大降低了。但生物酶与不同材料构型载体处理的效果差别较大,其中,处理M的苯系排放值最小,与处理P、C相比较,苯分别为它们的4.9%和15.2%,甲苯分别为它们的5.9%和12.6,二甲苯分别为它们的13.9%和24.5%。即表现出M>C>P的效应。 图4 不同构型载体改装进气系统后苯系物的排放(n=6) 3 结论与讨论 本研究结果表明,大众桑塔纳3000型2.0普通型汽车的进气系统经基于生物酶的不同构型载体作改装处理后,车车尾气中有害性 VOCs 成分显著减少,其总烃体积积分数明显下降,苯系排放物大大降低。基于生物酶的3种不同构型载体,在减排的功效 上也存在较大的差异,效能由高到低依次为M>C>P,其中以金属纤丝表面加载生物酶的构型载体效果最佳。 现有的研究表明绝大部分的汽车排放污染物,都是在发动机燃烧工作过程中产生的。因此,改善发动机燃烧性能是降低排放污染的重要措施之一。围绕着输出功率高、燃油消耗少和污染排放低的总体目标,近年来世界各国在汽车发动机的设计与制造中开展了大量研究。如有采用计算机辅助设计和计算机辅助制造,应用稀薄燃烧、可变进气谐振、发动机电控燃油喷射等先进技术,也有尝试改装汽车进气系统,以期通过发动机的富氧燃烧技术,或改变油品成分、改进炼化技术、改善润滑技术、提升催化效能等技术路线,来降低了发动机的污染气体排放1-13]。 其中,汽车排气系统的催化净化技术是对发动机排放的气体进行净化处理,以对汽车工作过程中没有充分燃烧的 CO、NO,HC 等成分进行二次催化处理,生成对环境无害的 CO,、NO,H,0,以减小对大气的危害[14-15]。但这种方法只是为了单纯减排而设计的,处理的过程是对于内燃机没有充分燃烧的大量有效热能进行氧化,实际上造成了能源的浪费。同时,排汽系统催化器对于内燃机的排气形成一定的阻滞作用而可能导致排气不畅,而引起发动机的动力损耗,排气系统催化不但不能节油反而增加了一定的油耗量。另外,由于三元催化的器件制备需要消耗大量的贵金属和稀有材料,这也导致资源消耗。因此,目前普遍使用的三元催化不能从根本上解决以节油来实现减排的问题。 本研究应用基于生物酶的不同构型载体改装汽车进气系统,在汽车内燃机的吸气系统的前端介入,对进气组分进行干预的处理技术,在提高燃料的燃烧率、提高有效功率、降低能耗的同时,减少汽车的VOCs 排放的探索,旨在从源头上改善内燃机中燃料不能充分燃烧的技术难题。然而,就基于生物酶及其载体装置广泛应用于汽车工程而言,在理论上需要进一步对生物酶在汽车进气系统中起作用的酶生物学特征,生物酶在发动机进气系统中高速气流运动(气相)状态下的催化的动力学机制等给出科学的解释。在工程应用上,还需要解决生物酶在发动机连续运行和复杂多变工况条件下的催化效率和生物酶的寿命等关键技术瓶颈(目前生物酶作用时间为25~30d)。笔者认为,本研究的结果虽然还处在探索阶段,但在高效的生物酶制备工程,生物酶及其优化的材料 构型基础上研发适宜的装置,改造和优化汽车发动机的进气系统,对汽车的节能减排,降低汽车工业的环境负荷,是值得深入研究的领域。 ( 参考文献 ) ( [ 1]U S EPA. 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The results showed that the carbon con-tent in different organs of M. glauca ranged from 476.8 to 532.5 g/kg, and it was in the order of stem> root> branch> ( 收稿日期:2012-11-06 修回日期:2013-03-14 ) ( 基金项目:广西科学研究与技术开发计划课题(编号:桂科攻 11194008);国家自然科学基金项目(编号:31160152)。 ) ( 作者简介:覃祚玉(1987-),女,硕士生,研究方向为森林培育。通讯 作者:何斌,男,教授。E-mai l :hebin8812@163. com ) ( bark >leaf. Carbon content i n the soil (0-80 cm) was 10. 36 g/kg and declines w i th soil d e pth. Th e totalcarbon s torage in M. glauca p l antation e cosystems a- mounted to 2 36. 70 t /hm’, of w h ich o v er-storey of M. ) 业科技开发 第第期方数据 由于汽车燃料的不完全燃烧,汽车尾气排放的V0Cs量占大气中的35%以上  。在机动车排放的VOCs中,苯系物主要来源于碳氢化合物的不完全燃烧,包括苯、 甲苯、乙苯、二甲苯等,是- -组对人类健康有重要危害的芳香烃类化合物。  有关汽车VOCs排放特征的研究,国外开展得较多,国内则相对较少。在整个汽车工程中,减排研究一直是其关键性的核心技术研究领域。目前降低尾气中的有害气体排放主要通过优化发动机结构,发展智能的生态发动机系统( Eco-Tech. System) ,排气系统后置尾气催化处理或提高油品质量等技术策略。而通过汽车进气系统结构的改装,改变汽车V0Cs排放特征的报道则不多。
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优泰(湖南)环保科技有限责任公司为您提供《汽车尾气中挥发性有机物检测方案(气体采样器)》,该方案主要用于汽车排放与节能中理化分析检测,参考标准--,《汽车尾气中挥发性有机物检测方案(气体采样器)》用到的仪器有