番茄中啶虫脒残留检测方案(气质联用仪)

Part of Thermo Fisher Scientific 气相色谱串联四极杆质谱法检测番茄制品中低浓度啶虫脒残留 尚德军明红 1.新疆出入境检验检疫局 2.赛默飞世尔科技(中国)公司色谱质谱部 1.引言 啶虫脒 (Acetamiprid)属硝基亚甲基杂环类化合物，是一种新型低毒杀虫剂，具有广谱、内吸、速效、低毒、活性高、用量少、持效期长等特性，也有杀卵的活性。目前对啶虫脒农药的使用也越来越广泛和普遍，欧盟(EC) No 396/2005针对番茄中啶虫脒的最大残留限量(MRL) 为0.1mg/kg。目前啶虫脒的分析方法大多采用气相色谱配ECD检测器[1]，但是由于样品基质复杂，在分析实际样品时干扰大。本方法采用Quantum GC三重四极杆串联质谱的二级质谱方法，有效消除了基质的干扰影响，获得了较好的分析结果。 图1：啶虫脒的结构 2.实验部分 2.1仪器与试剂 Quantum GC气相色谱三重四极串联质谱仪(赛默飞世尔科技Thermo Fisher Scientific公司)。配置有E源(+/-CI源) ， Trace GC Ultra 2000气相色谱系统，配分流/不分流进样口。 Triplus自动进样器。色谱柱为TR Pesticide-MS柱(农残分析柱)：0.25mm x30m， 0.25um.啶虫脒米准溶液由新疆出入境检验检疫局技术中心提供，其他试剂均为为化学纯。 2.2样品制备 番茄制品经乙腈提取，过石墨碳净化后，溶剂挥干，用正己烷溶解定容，进质谱分析。 2.3仪器条件 色谱条件：分流/不分流进样口(加压模式)，250℃；不分流进样，1min；载气为高纯氦气，1.0mL/min，恒流；程序升温，起始80℃维持1min， 然后以50℃/min升温至230℃，维持0.5分钟，再以5℃/min升温至280℃，保持1分钟，最后升温到300℃，保持3分钟。传输线温度：260℃。质谱条件：CloseEl源，正离子模式；离子源温度为230℃；发射电流为25uA；碰撞气压 力为1.2mTorr； SRM扫描模式，质谱条件见表1(*标注的是定量离子)。 母离子 m/z 于离子 m/z 碰撞能量(eV) 126.04 89.96 8* 126.04 98.79 8 151.95 116.11 15 表1啶虫脒的二级质谱条件 3.实验结果和讨论 3.1方法优化 由于啶虫脒极性较强，在进样口易被吸附而造成严重拖尾，给定量分析造成困难，进样模式选择加压不分流，，可以明显改善啶虫脒的拖尾现象，见图2。 10.210.4 e (min) 图2加压模式改善啶虫脒拖尾现象 3.2方法灵敏度 Quantum GC串联质谱通过采用二级质谱方法可以有效消除基质干扰，提高灵敏度，图3显示的是啶虫脒5ppb的SRM色谱图和信噪比 (Peak to peak) 图3： 5ppb的的SRM色谱图和质谱图 3.3方法的线性和重现性 图4是啶虫脒的工作曲线，在10ppb到1000ppb之间显示了良好的线性关系(R2为0.999)。10ppb、20ppb和100ppb分别重复进样6次，得到10ppb的RSD值为6.87%，20ppb的RSD值为3.49%， 100ppb的RSD值为3.06% 图4：啶虫脒10ppb到1000ppb的工作曲线 3.4方法的回收率 20ppb和50ppb的啶虫脒添加到番茄样品中，按照前面的提取净化步骤进行分析，重复三次，计算的到平均回收率分别为为85.7% (20ppb)和94.9% (50ppb)。 啶虫脒由于极性较强，容易在进样口吸附造成拖尾，通过加压模式可以有效改善拖尾现象。QuantumGC串联质谱通过采用二级质谱方法可以有效消除基质干扰，提高灵敏度和定量结果的准确性，检测限可达5ppb， 远远小于欧盟的0.1mg/Kg的MRL限量要求，是分析复杂样品中低浓度农药残留的有效工具。 ( 参考文献： ) ( [1].李慧冬*，李瑞菊，王文博，陈子雷，杜红霞， ) ( 丁蕊艳等"气相色谱法测定苹果中啶虫脒残留量"山东农业大学学报(自然科学版)2008，39 (3) ： ) ( 416-418 ) 啶虫脒（Acetamiprid）属硝基亚甲基杂环类化合物，是一种新型低毒杀虫剂，具有广谱、内吸、速效、低毒、活性高、用量少、持效期长等特性, 也有杀卵的活性。目前对啶虫脒农药的使用也越来越广泛和普遍, 欧盟(EC) No 396/2005针对番茄中啶虫脒的最大残留限量（MRL）为0.1mg/kg。 目前啶虫脒的分析方法大多采用气相色谱配ECD检测器，但是由于样品基质复杂，在分析实际样品时干扰大。本方法采用Quantum GC三重四极杆串联质谱的二级质谱方法，有效消除了基质的干扰影响，获得了较好的分析结果。啶虫脒由于极性较强，容易在进样口吸附造成拖尾，通过加压模式可以有效改善拖尾现象。Quantum GC串联质谱通过采用二级质谱方法可以有效消除基质干扰，提高灵敏度和定量结果的准确性，检测限可达5ppb，远远小于欧盟的0.1mg/Kg的MRL限量要求，是分析复杂样品中低浓度农药残留的有效工具。