饼干中富马酸二甲酯检测方案(液质联用仪)

RT： 3.75-6.00 SM：7G 三重四极杆串接气相色谱质谱联用仪快速测定饼干中的富马酸二甲酯 朱曼洁，江丰2，叶芳挺1 1，赛默飞世尔科技；2，湖北省食品质量监督检验研究中心 富马酸二甲酯(Dimethylfumarate，DMF) 为白色粉末状结晶体，对微生物具有光谱的高效抑菌、杀菌作用，因此主要用于水果、蔬菜、粮食、饲料、皮革、纺织品的防虫防霉。但是，调查发现由于富马酸二甲酯在食品，日用品中的使用可引发严重的健康问题，如皮肤瘙痒，发炎，发红，烧伤，甚至是急性呼吸困难等严重的过敏反应，因此食品添加剂卫生标准GB2760121明确规定禁止其应用于食品行业。国家卫生部公布了第二批违法添加非食用物质名单，将富马酸二甲酯列入其中。由于其在食品中是明令禁止不得检出的，所以就要求我们提供一个灵敏度极高的仪器检测方法来应对。目前国内许多学者建立了富马酸二甲酯的检测方法，如文献I3-4的气相色谱法、文献I5-6]的气相色谱-质谱联用(选择离子监测)法和文献的液相色谱法所得的，其检测下限多为ppb到ppm级，但是，使用TSQ Quantum XLS可以进行ppt级的检测，为今后食品中的DMF检测奠定了坚实的基础，并且，采用串接质谱检测实际样品，也可以进一步得提高抗干扰能力，使得检测结果更加准确。 2.实验方法 2.1试剂和仪器 乙酸乙酯(色谱级)，富马酸二甲酯母液1000pg/ml(用乙酸乙酯溶解)，实验中稀释备用。TSQ Quantum XLS气相色色-三重四极杆质谱仪(赛默飞世尔科技，美国)， TR-Pesticide II30m*0.25mm*0.25pm毛细管色谱柱(带5m预柱)。 2.2样品处理 取均匀饼干制品样品1.00g于10mL具塞比色管中，加入1.00g无水硫酸钠，然后准确加入4.00mL乙酸乙酯，振荡20min， 静置10 min 后，吸取上层清液过滤膜分析。 2.3仪器方法 Trace GC Ultra气相 进样口温度：220℃；进样模式：不分流进样，不分流进样时间为1min；柱温箱：70℃保持1min， 以10℃/min的升温速率升至150℃，再以25℃/min的升温速率升至200℃，保持4min；载气：1.2ml/min恒流模式；传输线温度：230℃；进样量：1pL。 离子源温度，200℃ (Closed El) TSQ Quantum XLS串接质谱： 发射电流：25pA；离子源： CEI源；离子源温度：230℃；扫描模式：选择反应监测模式(SRM扫描)，113-59(10V)和113-85(10V)，扫描时间为第4-6min扫描，碰撞气压力为1.0mTorr， 循环时间为0.3min。 3.实验结果 3.1色谱图 图1为5pg/mL标样的色谱图，可以看到采用TSQ Quantum XLS检测富马酸二甲酯，可以得到很高的灵敏度，为国标的进一步完善提供了技术支持。并且整个分析过程较快，15分钟内可以结束一个样品分析，提高了大通量样品的分分速率。 RT：5.05 NL： 1.73E3100-85593.000[58.999-59.001，84.999-85.001] MSICIS 500ppt 图1500pptDMF的SRM色谱图 3.2方法学验证 以乙酸乙酯为溶剂，分别配制0.5ng/mL， 5ng/mL， 50ng/mL， 500ng/mL和5000ng/mL的混标溶液，建立标准曲线，标准曲线如图2所示，相关系数(R)大于0.995，表明富马酸二甲酯具有良好的线性关系。将5ng/mL， 50ng/mL和500ng/mL的样品重复进样5针，得到各化合物的重现性在1.76-4.85%之间。采用5ng/mL， 50ng/mL和500ng/mL的基质样品加标检测回收率，得到各浓度回收率在93.5%-105.6%之间。 DMF 图2.DMF的标准曲线 图3.5ppb基质加标的色谱图 4.总结 采用Thermo Fisher公司全新一代三重四级杆质谱TSQ Quantum XLS， DMF在15min内分析完毕，极大得缩短了检测时间，能够满足实验室高通量的要求。并且， TSQ QuantumXLS具有超高的灵敏度，在本实验中所有化合物的最低定量检出限都在ppb级以下，使得此种方法可以应用于常规的分析检测。采用EZ-method设定分析方法，使整个分析方法一目了然，只需要了解化合物的出峰时间，然后再设定一个时间范围，保证化合物的出峰时间在这个范围内。不需要划分时间段，系统会自动优化扫描每个离子对的时间，从而使方法建立更为简单方便。 ( 参考文献： ) ( [1]刘晓庚， 中 国粮油学报2010，25(4)。 ) ( [2]GB2760-2007食品添加剂使 用 卫生标准 ) ( [3]邵 昭 明， 中 国 卫 生检验杂志，2001，11(4) ) ( [4]顾秀英， ， 食品科技，200 6 ，248-249：269 ) ( [5]曹华娟，实用预防医学， 2005，12(1) ) ( [6]林建阳，食品科学，2007，28(1) ) ( [7]谢丽琪，分析测试学报，2003，22(3) ) 上海北京广州服务热线上海浦东北京东城区安定门东大街28号广州市东风中路410-412号8008105118新金桥路27号6号楼雍和大厦西楼F座7层时代地产中心3001-04室4006505118邮编：201206邮编：100007邮编：510030电话：021-68654588电话：010-84193588电话：020-83145188analyze.cn@thermofisher.com传真：021-64457830传真：010-66210845传真：020-83145288www.thermo.com.cn SCIENTIFIC S CIENTIFICPart of Thermo Fisher Scientific 富马酸二甲酯（Dimethylfumarate, DMF）为白色粉末状结晶体，对微生物具有光谱的高效抑菌、杀菌作用，因此主要用于水果、蔬菜、粮食、饲料、皮革、纺织品的防虫防霉[1]。但是，调查发现由于富马酸二甲酯在食品，日用品中的使用可引发严重的健康问题，如皮肤瘙痒，发炎，发红，烧伤，甚至是急性呼吸困难等严重的过敏反应，因此食品添加剂卫生标GB2760［2］明确规定禁止其应用于食品行业。国家卫生部公布了第二批违法添加非食用物质名单，将富马酸二甲酯列入其中。由于其在食品中是明令禁止不得检出的，所以就要求我们提供一个灵敏度极高的仪器检测方法来应对。目前国内许多学者建立了富马酸二甲酯的检测方法，如文献[3-4]的气相色谱法、文献[5-6]的气相色谱-质谱联用( 选择离子监测) 法和文献[7]的液相色谱法所得的，其检测下限多为ppb到ppm级，但是，使用TSQ Quantum XLS可以进行ppt级的检测，为今后食品中的DMF检测奠定了坚实的基础，并且，采用串接质谱检测实际样品，也可以进一步得提高抗干扰能力，使得检测结果更加准确。采用Thermo Fisher公司全新一代三重四级杆质谱TSQ Quantum XLS，DMF在15min内分析完毕，极大得缩短了检测时间，能够满足实验室高通量的要求。并且，TSQ Quantum XLS具有超高的灵敏度，在本实验中所有化合物的最低定量检出限都在ppb级以下，使得此种方法可以应用于常规的分析检测。采用EZ-method设定分析方法，使整个分析方法一目了然，只需要了解化合物的出峰时间，然后再设定一个时间范围，保证化合物的出峰时间在这个范围内。不需要划分时间段，系统会自动优化扫描每个离子对的时间，从而使方法建立更为简单方便。