饮用水中异狄氏剂检测方案(气相色谱仪)

应用简报 Agilent水分析Trusted Answers 采用 Agilent 8890 GC/5977B GC/MSD组合系统对饮用水方法进行异狄氏剂和 DDT 的稳定性研究 Angela Smith Henry 博士安捷伦科技有限公司 有机氯农药异狄氏剂和4，4'-DDT可用于确定气相色谱 (GC) 系统的流路惰性和清洁度。活性位点、基质或隔垫碎屑的存在以及高温条件(尤其是进样口处的高温)都会导致 4，4'-DDT分解为 4，4'-DDE 和 4，4'-DDD。在这些条件下，异狄氏剂也可异构化为异狄氏剂酮和异狄氏剂醛123。4，4'-DDT 通常在暴露于活性表面(如基质、碎屑)或未去活金属时发生分解。异狄氏剂对温度更为敏感，无论是否存在催化剂，都可能发生异构化5.6. 为了能够在定量分析之前对仪器惰性进行验证，美国国家环境保护局(US EPA)编写了包括异狄氏剂和 4，4'-DDT 测试的方法。 US EPA 方法525.2要求异狄氏剂或4，4'-DDT的分解限值不得超过 20%。 US EPA 方法525.3对 4，4'-DDT 规定了相同的分解限值。中国实施的标准是方法 HJ 699-2014，该方法对异狄氏剂和 4，4'-DDT 也规定了相同的分解限值。如果超出了该分解限值，需要对系统进行校正维护后方可用于分析。之前的应用简报已采用此方法来验证其他安捷伦气相色谱系统的性能。 本应用简报表明， Agilent 8890 气相色谱系统能够满足 US EPA 方法525.2、方法525.3以及其他饮用水质量内部标准中制定的仪器性能检测标准。 仪器和消耗品 ( Agilent 8890 GC ) 配备惰性El 源的 Agilent 5977B MSD ( Agilent 7650A 自动液体进样器 ) Agilent J&W DB-8270D30 mx0.25 mm x0.25 pm色谱柱(部件号122-9732) 安捷伦超高惰性进样口衬管，单细径锥，不分流(部件号5190-2292) 安捷伦高级进样口隔垫，绿色，不粘连，11mm(部件号5183-4759，50/包) 安捷伦 ALS 进样针，蓝色系列，10 pL， PTFE头推杆(部件号G4513-80203) Agilent A-Line 螺口样品瓶，经认证，棕色；100/包(部件号5190-9590) 安捷伦去活样品瓶内插管，5.6×30mm， 250uL； 100/包(部件号5181-8872) 安捷伦螺口盖， PTFE/硅橡胶/PTFE隔垫，瓶盖尺寸：12mm；500/包(部件号5185-5862) ( 表1示出了参数详情。气相色谱和质谱 仪(MS) 参数符合 EPA 方法525.2指南、 HJ 699-2014以及《欧盟水框架指令》的 要求1. ) 样品前处理 ( 用二氯甲烷将 DFTPP、4，4'-DDT 和异狄 氏剂(GCM-160A，安捷伦，前ULTRAScientific) 的标准溶液稀释至5 ng/pL的浓度，来配制仪器性能检测 (IPC) 溶液。 ) 参数 值 进样量 1pL 进样口 分流/不分流200℃ 脉冲不分流 50 psi 持续1 min 1 min 时吹扫流速为50 mL/min 标准隔垫吹扫 柱温程序 40℃(保持1分钟)，以25℃/min 升至160℃(保保3分钟)，以6℃/min 升至 312℃ 载气和流速 氦气， 1.2 mL/min， 恒流 传输线温度 270°℃ 离子源温度 300°℃ 四极杆温度 180°℃ 重复进行一系列进样。进样乙酸乙酯空白后，进样IPC 溶液五次。随后重复进样一组空白和 IPC样品：10次空白乙酸乙酯进样后进行3次 IPC进样，重复直至完成310次空白进样。完成上述序列后，再进行5次IPC溶液进样，使进样总次数达到412 次。对于 IPC 溶液的每次进样，按方法525.2的规定计算 4，4'-DDT和异狄氏剂的分解百分比。还根据 EPA方法525.2中的离子比标准评估了每次IPC 溶液进样的调谐稳定性。每次进样均达到了 DFTPP调谐标准。 图1显示了每次进样的平均分解百分比，误差线表示标准偏差计算值。每次测量计算出的分解度远低于两个化合物的20%限值。在所有测量中，测得异狄氏剂和4，4'-DDT的平均分解百分比分别为5.95%和0.54%，平均总分解百分比为6.50%。 图2示出了第一次和最后一次 IPC 溶液 进样的对比结果。两张色谱图较为相似。19.1分钟处的峰初步鉴定为 DFTPP 的氧化副产物。DFTPP 在 DCM 中比在乙酸乙酯中更稳定； DFTPP氧化产物来自于DFTPP与残留清洗溶剂(乙酸乙酯)的相互作用。另外，在室温下， DFTPP 也可因样品在自动进样器中排队时接触光和空气而氧化。 图1.4，4'-DDT和异狄氏剂的分解测定 图 2. IPC溶液第一次进样和最后一次进样的总离子流色谱图 ( 1. Grob， K. S plit and Splitless Injections for Quantitative Gas Chromatography； Wiley-VCH：Weinheim， 2003， p. 1 34 ) ( 2. W ylie， P . L . Using Electronic PressureProgramming to Reduce theDecomposition of Labile CompoundsDuring Splitless Injection ， HRC J.High Resolut. C hromatogr. 1 992， 15， 763-768 ) 3. Westland， J.； Organtini， K.； Dorman， F.L. Evaluation of Lifetime andAnalytical Performance of GasChromatographic Inlet Septa forAnalysis of Reactive SemivolatileOrganic Compounds. J. Chromatogr.A2012，1239，72-77 4. Gryglewicz， S.； Piechocki， W.Conversion Pathways of DDT andIts Derivatives during CatalyticHydrodechlorination. Polish J. ofEnviron. Stud. 2010， 19(4)，715-721 5. Phillips，D. D.； et al. Thermal|somerization of Endrin and ItsBehavior in Gas Chromatography；J. Agric. Food Chem. 1962， 10(3)，217-221 6. Fukunaga， T.； Clement， R. A. Thermaland Base-Catalyzed Isomerization ofBirdcage and Half-Cage Compounds，J.Org. Chem. 1997，42(2)，270-274 ( 7. Munch， J. W. Method 5 25.2： Determination of OrganicCompounds in Drinking Water byLiquid-Solid Extraction and CapillaryColumn Gas Chromatography/Mass Spectrometry. United StatesEnvironmental ProtectionAgency， Department of Water， 1995 ) 8. Munch， J. W.；et al. Method525.3： Determination of OrganicCompounds in Drinking Water byLiquid-Solid Extraction and CapillaryColumn gas chromatography/mass spectrometry. United StatesEnvironmental Protection Agency，2012 ( 9. Water quality-Determinationof organochlorine pesticidesand chlorobenzenes-gaschromatography massspectromentry. N ational Environmental P rotection Standards of the People's Republic of China： HJ699-2014，2014 ) ( 10 . 采用饮用水方法EPA 525.2在 Intuvo上进行异狄氏剂和 DDT 的稳定性研究。安捷伦科技公司应用简报， 出版号 publication number 5991-9277ZHCN ， 2018 ) ( 11 . Directive 2000/60/EC of the European P a rliament. Official Journal of the European Communities 2000 ) @安捷伦科技(中国)有限公司， 有机氯农药异狄氏剂和 4,4'-DDT 可用于确定气相色谱 (GC) 系统的流路惰性和清洁度。活性位点、基质或隔垫碎屑的存在以及高温条件（尤其是进样口处的高温）都会导致 4,4'-DDT 分解为 4,4'-DDE 和 4,4'-DDD。在这些条件下，异狄氏剂也可异构化为异狄氏剂酮和异狄氏剂醛。4,4'-DDT 通常在暴露于活性表面（如基质、碎屑）或未去活金属时发生分解。异狄氏剂对温度更为敏感，无论是否存在催化剂，都可能发生异构化。为了能够在定量分析之前对仪器惰性进行验证，美国国家环境保护局 (US EPA) 编写了包括异狄氏剂和 4,4'-DDT 测试的方法。US EPA 方法 525.2 要求异狄氏剂或 4,4'-DDT 的分解限值不得超过 20%。US EPA 方法 525.3 对 4,4'-DDT 规定了相同的分解限值。中国实施的标准是方法 HJ 699-2014，该方法对异狄氏剂和 4,4'-DDT 也规定了相同的分解限值。如果超出了该分解限值，需要对系统进行校正维护后方可用于分析。之前的应用简报已采用此方法来验证其他安捷伦气相色谱系统的性能。本应用简报表明，Agilent 8890 气相色谱系统能够满足 US EPA 方法 525.2、方法 525.3 以及其他饮用水质量内部标准中制定的仪器性能检测标准。