石油中间馏分中芳香烃检测方案(液相色谱仪)

使用配备示差折光检测器的 Agilent1260 Infinity 二元 HPLC 系统根据IP391(2000)/ASTM D6591 测定石油中间馏分中的芳香烃 应用简报 能源与化工一石化产品 作者 摘要 Edgar Naegele 安捷伦科技公司 本应用简报介绍了根据 IP391(2000)/ASTM D6591 方法，采用配备示差折光检测器(RID) 的 Agilent 1260 Infinity 二元液相色谱系统在正相条件下测定芳香烃。 Waldbronn， Germany Nagesh Babu 与 Sumitra Sankar Gulf Bio Analytical， United Arab Emirates， Dubai Agilent Technologies ·Authorized Partner Laboratory Agilent Technologies 前言 ( IP391(2000)/ASTM D6591 方法可对石油 中间馏分和沸程为150°℃至400℃的 柴油燃料(如汽油) )中的单环芳香烃(MAH)、双环芳香烃 (DAH)和多环芳香烃 (TRI+)污染物进行测定。 ) ( 发动机柴油燃料的芳香烃含量是影响废气排放和燃油燃烧性质的一个因素，可通过十六烷值进行衡量。 ) ( 使用本文的仪器设置，可以根据 IP436/ASTM D6379 方法检测单环和双环芳香 烃。还可以根据 ASTM D7419 方法检 测总芳香烃和总饱和烃。 ) ( 本应用简报表明，可以使用配备RID 的 Agilent 1260 Infinity 二元液相色谱系统 根据IP391(2000)/ASTM D6591 方法在 正相条件下测定芳香烃。 ) 实验部分 仪器 ( Agilent 1260 Infinity 液相色谱系统 ) ( 配备 Agilent Infinity 标准脱气机(G1322A) 的 Agilent 1260 Infinity二元泵 (G1312B) ) ( 配备 Agilent 1 290 Infinity 自动进样器温控器(G1330B) 的 Agilent 1260 Infinity 标准进样器(G1329B) ) ( 配备 Agilent 1200 Infinity 系列Quick Change 快速更换2位/6 通阀 (G4231A) 的 Agilent 1260 Infinity 柱温箱 (G1316A) ) ( Agilent 1260 Infinity 示差折光检测器 (G1362A) ) 软件 Agilent OpenLAB CDS ChemStation版，适用于LC 和 LC/MS系统， 修订版 C.01.04 色谱柱 ( Agilent ZORBAX NH2， 4.6×250mm，5 um (部件号880952-708) ) ( Agilent ZORBAX NH2 保护柱芯， 4.6×12.5 mm，5 p m (部件号 820950-908) ) ( Agilent ZORBAX 高性能保护柱接 头工具包(部 件 号820888-901) ) ( 试剂 流动相：庚烷， HPLC级 ) ( 标准品 ) ( 系统性能标准品 (SPS)- ASTM-P-0135-P A K：环己烷 (10mg/mL)、 、 邻 二甲苯 (5 mg/mL， MAH)、 二苯并噻吩 (5mg/mL， DAH)、 9 -甲基蒽(5mg/mL， TRI+) ) 校准标样： ASTM-P-0136-SET 标准品1 标准品2 标准品3 标准品4 (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) 环己烷 50 20 5 1 邻二甲苯(MAH) 40 10 2.5 0.5 二苯并噻噻(DAH) 40 10 2.5 0.2 9-甲基蒽 (TRI+) 4 2 0.5 0.1 液相色谱方法 进样阀操作(图1) 在关闭位置，样品通过自动进样器进样至色谱柱中。 DAH 从色谱柱中洗脱后，阀切换至打开位置，这使色谱柱中的液流调转方向，将 TRI+ 芳香烃反冲至 RID检测器。 以未进行阀切换的一次系统性能标准品 (SPS) 进样为基础，使用以下公式，计算切换为反冲的时间B(秒)： 其中：t为二苯并噻吩(DAH)的保留时间，单位为秒。tg为9-甲基蒽(TRI+)的保留时间，单位为秒。 图1.IP 391方法规定的阀配置。A)关闭位置1→6为加载位置。B)切换至打开位置1-2后，化合物在反冲中洗脱和分析 样品前处理 称取0.9-1.1g(精确至0.001g)样品至10mL容量瓶中，用正庚烷定容至刻度。摇匀，使样品与溶液充分混合，然后过滤样品除去颗粒物。 结果与讨论 使用最终方法对所有四种校准标样进行了测量(图2)。测量结果显示固有化合物实现了良好分离，芳香族化合物和脂肪族环己烷实现了清晰分离，多核芳香烃与保留时间更长的化合物也实现了分离。这对于实际样品中的测定是必须达到的标准。 对非芳香族化合物以及芳香族化合物(MAH、DAH、TRI+)分别建立了校准曲线。环己烷的范围为 1-50 mg/mL， MAH和 DAH 的范围为 0.5-40 mg/mL， 而 TRI+芳香族化合物的范围为 0.1-4 mg/mL(图3)。芳香烃的所有校准曲线均得到了大于 0.9998 的线性相关系数。为确定检测限(LOD)， 将标准品4按1/10稀释后测量信号与噪音。芳香族化合物的典型 LOD 为 1 pg/mL (以3的信噪比计算)。多次进样校准标样浓度3得到的统计学评价表明，芳香族化合物的保留时间和峰面积的 RSD 值通常分别低于0.06%和0.16%(表1)。 图2.IP391校准标样1-4(ASTM-P-0136-SET)、环己烷(非芳香烃)、邻二甲苯(MAH)、二苯并噻吩(DAH)、9-甲基蒽 (TRI+)的叠加图 A B 图3.四种检测化合物的校准曲线 表1.校准标样浓度3多次进样(n=5)得到的芳香族化合物保留时间和峰面积的统计学评价 单环芳香烃 双环芳香烃 多环芳香烃 RT (min) 4.27 5.36 15.15 RT RSD (%) 0.06 0.06 0.02 峰面积 RSD (%) 0.12 0.16 0.15 图4显示了实际样品的RI色谱图。图中显示这个样品的 TRI+芳香族化合物约为 4.3 mg/mL。 结论 本应用简报证实，可使用配备 Agilent1260 Infinity RI 检测器的 Agilent 1260Infinity 二元液相色谱，根据 IP391(2000)/ASTM D6591 测定石油中间馏分和柴油燃料中的单环芳香烃(MAH)、双环芳香烃 (DAH) 和多环芳香烃 (TRI+)污染物。示差折光检测器的校准结果表明MAH、DAH 和 TRI+芳香族化合物具有出色的线性。保留时间 RSD 通常低于0.06%， 面积 RSD 通常低于 0.16%。 ( 参考文献 ) 1.IP391(2000)/ASTM D6591-11， ( Standard Test Method f or ) ( Determination of Aromatic ) ( Hydrocarbon Types in Middle ) ( Distillates-High Performance ) Liquid Chromatography Method with ( Refractive Index Detection ) 2. http：//www.astm.org/Standards/D6591.htm 3.安捷伦科技应用简报，出版号 5991-3171CHCN 4.安捷伦科技应用简报，出版号5991-3172CHCN RID， 示差折光信号 查找当地的安捷伦客户中心： www.agilent.com/chem/contactus-cn 免费专线： 800-820-3278，400-820-3278(手机用户) 联系我们： LSCA-China_800@agilent.com 在线询价： www.agilent.com/chem/erfq-cn www.agilent.com 本文中的信息、说明和指标如有变更，恕不另行通知。 ◎安捷伦科技(中国)有限公司，2016 2016年9月1日，中国出版 5991-3170CHCN Agilent Technologies 摘要本应用简报介绍了根据 IP391(2000)/ASTM D6591 方法，采用配备示差折光检测器 (RID) 的 Agilent 1260 Infinity 二元液相色谱系统在正相条件下测定芳香烃。前言IP391(2000)/ASTM D6591 方法可对石油中间馏分和沸程为 150 °C 至 400 °C 的柴油燃料（如汽油）中的单环芳香烃(MAH)、双环芳香烃 (DAH) 和多环芳香烃 (TRI+) 污染物进行测定。发动机柴油燃料的芳香烃含量是影响废气排放和燃油燃烧性质的一个因素，可通过十六烷值进行衡量。使用本文的仪器设置，可以根据 IP436/ASTM D6379 方法检测单环和双环芳香烃。还可以根据 ASTM D7419 方法检测总芳香烃和总饱和烃。本应用简报表明，可以使用配备 RID 的 Agilent 1260 Infinity 二元液相色谱系统根据 IP391(2000)/ASTM D6591 方法在正相条件下测定芳香烃。结论本应用简报证实，可使用配备 Agilent 1260 Infinity RI 检测器的 Agilent 1260 Infinity 二元液相色谱，根据 IP391(2000)/ASTM D6591 测定石油中间馏分和柴油燃料中的单环芳香烃 (MAH)、双环芳香烃 (DAH) 和多环芳香烃 (TRI+) 污染物。示差折光检测器的校准结果表明MAH、DAH 和 TRI+ 芳香族化合物具有出色的线性。保留时间 RSD 通常低于0.06%，面积 RSD 通常低于 0.16%。