化妆品中钕等 15 种稀土元素检测方案(等离子体质谱)

化妆品中禁用、限用物质检测全面解决方案 化妆品中禁用、限用物质检测全面解决方案 一 LC、GC、LC/MS、GC/MS、光谱、色谱柱和前处理 Agilent Technologies 前言 中国已成为全球最大化妆品市场之一，化妆品2014年销售额达2000多亿元，约占全球化妆品市场的8.8%，仅次于美国，增长速度惊人。面对蓬勃发展的市场需求，化妆品行业的监管、安全问题以及消费者对化妆品市场的认知已成为社会各界关注的焦点。为了保护消费者的利益和满足我国化妆品监管实际的需要，结合行业发展和科学认识的提高，国家食品药品监督管理总局也加快了相关法规和检测标准的制定与更新。目前，最新版的《化妆品安全技术规范》(2015年版，简称《技术规范》)是原卫生部印发的《化妆品卫生规范》(2007年版，简称《卫生规范》)的修订版，2015年11月经化妆品标准专家委员会全体会议审议通过，由国家食品药品监督管理总局批准颁布，自2016年12月1日起施行。 新版的《化妆品安全技术规范》在化妆品安全性保障方面比之前的《卫生规范》做了进一步提高。根据科学合理、保障安全的原则，调整了化妆品中的禁限用组分要求，调整了部分准用组分的限量要求和限制条件。同时，根据部分安全性风险物质的风险评估结论，调整了铅、砷的管理限值要求，增加了镉的管理限值要求；根据国家食品药品监督管理总局规范性技术文件的要求，收录了二噁烷和石棉的管理限值要求。在保留《卫生规范》原有相关检验方法的基础上，收录了国家食品药品监管部门颁布的60个针对有关化妆品中禁限用物质的检验方法，满足化妆品技术研发和安全监管的需要。 安捷伦科技作为全球主要的实验室分析解决方案的供应商，拥有全面、丰富的产品线，产品系列覆盖 LC、LC/MS、GC、GC/MS、原子光谱、分子光谱、色谱柱及样品前处理等各个分析仪器领域，能够为用户提供真正全面的解决方案。 针对以上国家颁布的检验方法，同时以《化妆品安全技术规范》(2015年版)为基础，安捷伦科技推出了一整套、全面的化妆品中禁用、限用物质检测方案，其中包括所用仪器类型、仪器分析条件、样品前处理方法、以及实际样品分析结果等等。在整套方案中，除了采用标准规定的检验方法外，还增加了安捷伦开发的一些更简便、更通用的分析方法。 幽Agilent J8W GC Columns 120 Peroshell1 B HEM C BandElut 目录 液相色谱. ..4 应用实例列化妆品中颜料橙等5种禁用着色剂的测定...... ..5 液质联用. ..1 应用实例一化妆品中甲硝唑、氯霉素、林可霉素及克林霉素的测定.. ..8 气相色谱、气质联用 10 .应用实例一化妆品中1，3-二噁烷的测定 (GC/MSD 法) .12 应用实例列一妆品中1，4-二噁烷的测定(GC/QQQ法) .14 原子光谱， 15 应用实例一化妆品中铅、汞、砷、镉的测定 (AAS法) .17 应用实例列化妆品中金属元素的测定 (ICP-OES法) .19 .应用实例一化妆品中钕等15种稀土元素的测定 (ICP-MS法) .2 色谱柱和样品前处理 .23 应用实例一一妆品中41种糖皮质激素类药物的测定...m .24 更胜一一的解决方案不仅局限于仪器本身一 Agilent CrossLab .27 安捷伦科技关于“化妆品中禁限用物质检测解决方案”一览.. . . 29 化妆品中禁用、限用物质分类及检测手段... ..30 液相色谱 化妆品中的各种成分鉴定、限用/禁用物质的检查，直接决定化妆品质量优劣及使用安全。液相色谱因具有检测范围广、分离效率高和自动化程度强等特点，已广泛用于化妆品中有机物的检测。比如化妆品中的维生素、防腐剂、防晒剂、激素、色素、抗氧剂、染料等均可采用液相色谱来完成分析。随着近年来化妆品种类的增加以及使用频率的提高，对液相色谱检测化妆品的的度、分离度和灵敏度又提出了更高的要求。如何根据化妆品种类和待测数量选择合适的液相色谱系统成为实验室面临的新问题。安捷伦第二代 InfinityLab 液相色谱系列为广大分析工作者量身打造具有三款不同特点的液相色谱平台，在全面提升液相色谱性能同时，还可以满足不同实验室的需求。 1220 Infinity II LC 1290 Infinity II LC 无限超值 无限强大 600 bar， 10 mL/min 1300 bar， 5 mL/min 80Hz 240 Hz 高性价比 最高性能与灵活性 可运行HPLC 和 UHPLC 方法 通用型 UHPLC 平台 部分采用1260/1290技术 最高兼容性 新： UHPLC 工作效率， HPLC 维护成本 增强：更大的灵活性和更高的性能 ·新的售后服务价格，与1200相近，极具吸引力的维护合同·业内已证明的优秀耐用性，比1100时代提高2倍以上 ·多种应用方法开发方案 ·为高通量实验室提供的高容量进样器 ·日益提高的部件寿命，延长了维护周期 ·最新、最低交叉污染解决方案(<0.0009%或<9ppm，使用1290 Infinity II Multisampler 的 Multi-Wash 功能时) ·充分考虑到维护方便性的新设计，使得维护、诊断和维修更便捷 ( ·更超值的入门级配置 ) 引言 着色剂，是一类化学染色剂，添加到化妆品中起增色作用，然而以颜料橙和苏丹红等为代表的这一类着色剂具有很强的致癌性。 《化妆品卫生规范》(2015年版)中对多种着色剂有着明确的限量规定。 化合物基本信息 5种禁用着色剂基本信息 化合物中文名 英文名 CAS 酸性黄36 Acid Yellow 36 587-98-4 颜料橙5 Pigment Orange 5 3468-63-1 颜料斗53：1 Pigment Red 53 5160-02-1 苏丹红Ⅱ Solvent Orange 7 3118-97-6 苏丹红 ⅣV Solvent Red 24 85-83-6 实验部分 色谱条件 仪器： Agilent 1290 Infinity ll液相色谱系统-二极管阵列检测器(LC-DAD) 色谱柱： Agilent Poroshell 120 EC-C18， 2.1×100 mm， 2.7 pm 进样量： 1pL 流动相：A)乙青 B)含10 mmol/L 四丁基氢氧化胺和10mmol/L柠檬酸的缓冲溶液，氨水调节pH值至8.2 洗脱：时间(min) B% 0 70 6 C0 70 流速： 0.2mL/min 柱温：30℃ 检测波长：416nm(酸性黄36)；484nm(颜料橙5、颜料红53：1、苏丹红Ⅱ)；514nm(苏丹红Ⅳ) 分离时间：8.8min 实验结果 5种禁用着色剂的标准溶液色谱图 (50 pg/mL)：1、酸性黄36； 2、颜料红 53：1；3、颜料橙5；4、苏丹红Ⅱ；5、苏丹红Ⅳ 唇膏空白样品色谱图 唇膏加标样品色谱图：1、酸性黄36；2、颜料红53：1；3、颜料橙5；4、苏丹红Ⅱ；5、苏丹红Ⅳ 散粉空白样品色谱图 散粉加标样品色谱图：1、酸性黄36；2、颜料红53：1；3、颜料橙5：4、苏丹红Ⅱ；5、苏丹红Ⅳ 唇膏和散粉样品中5种禁用着色剂的分析结果和回收率数据 样品 化合物 保留时间/min 含量/pg 回收率/% 唇膏 酸性黄36 2.87 35.4 70.8 颜料红53：1 3.11 41.4 82.8 颜料橙5 3.63 54.1 108.2 苏丹红Ⅱ 4.93 48.8 97.6 苏丹红Ⅳ 6.87 48.4 96.8 酸性黄36 2.87 22.4 44.8 散粉 颜料斗53：1 3.11 27.1 54.1 颜料橙5 3.63 54.0 108.0 苏丹红Ⅱ 4.93 50.6 101.2 苏丹红Ⅳ 6.87 48.8 97.6 结论 实验结果表明本方法对5种着色剂具有良好的分离度。实际样品测试表明，本方法可以避免其他组分杂质的干扰，标准曲线线性相关系数可达0.999以上，回收率满足国标规定，本方法可作为化妆品中5种禁用着色剂测定的重要参考方案。 精确质量数的高通用分析， 用于化合物的筛选和确认 全面定性分析 精确定量分析 新型的结合 iFunnel 离子漏斗技术的 Agilent 6495 三重四极杆液质联用系统 (LC/QQQ)一“无与伦比的定量分析工具” 六孔采样毛细管 独一无二的双级离子漏斗 Hexabore Capillary Dual lon Funnel ·全新设计毛细管具备6个通道入口·能够从离子源获取多达6倍的富离子气体，从而让更多的离子进入质谱 ·去除气体，同时捕获离子 ·大幅提升去溶剂化效率， ·去除中性气体 ·延长分子涡轮泵寿命 全新1290 超高性能液相色谱系统 适用于复杂基质中目标化合物的高灵 敏度、高通量分离分析 喷射流离子聚焦技术 Agilent Jet Stream ·离子源温度聚焦 产生更多气态离子 ·形成一个富离子区域 引言 抗菌类化合物能够起到消炎、杀菌等作用，因此有可能被用于去痘、去头屑等化妆品或洗发水中。然而，作为处方药的抗菌素，长期与人体接触会使人产生过敏、贫血等多种不良反应。卫生部颁布的《化妆品卫生规范》(2007年版)就明确规定，禁止在化妆品中使用甲硝唑等多种抗菌素。 化合物基本信息 甲硝唑、氯霉素、林可霉素及克林霉素基本信息 化合物 英文名 CAS 甲硝唑 Metronidazole 443-48-1 氯霉素 Chloramphenicol 56-75-7 克林霉素 Clindamycin hydrochloride 58207-19-5 林可霉素 Lincomycin hydrochloride 7179-49-9 实验部分 色谱条件 仪器： Agilent 1290 Infinity lI 液相色谱系统/6470三重四极杆液厅质联用系统 (LC/QQQ) 色谱柱： Agilent ZORBAX SB-Aq， 2.1×100 mm， 1.8 pm 进样量： 2pL 流动相：A)含0.1%甲酸的水溶液 B)乙腈 梯度程序：时间/min B% 质谱条件 离子源： ESI 干燥气流量： 5L/min 干燥气温度：350℃ 雾化器压力：45psi 鞘气流量：12L/min 鞘气温度：400℃ 毛细管电压：3500V 电离模式：时间/min 模式0 正离子4.3 负离子 MRM参数： 如下表 液质联用系统分析化妆品中甲硝唑、氯霉素、林可霉素及克林霉素的 MRM参数 化合物 MRM离子 驻留时间/s碎裂电压/V1碰撞活化/V 甲硝唑 172-128 (8V) 60 95 3 172→82(24V) 60 95 3 林可霉素 407-359.1(16V) 60 140 3 407→126.1(28V) 60 140 3 克林霉素 426-127.1(32V) 60 135 3 426126.1(28V) 60 135 3 氯霉素(-) 321→152.1(4V) 200 120 3 321-257.3(12V) 200 120 3 实验结果 x107.总离子流图 0-- 12 2 x1021克林霉素426->127.1 12 0-- ×102，克林霉素426->126.1 12 2 x10林2可霉素407->126.1 12 2 x102.31林材可霉素407->359.1 12 0- x1021， 甲硝唑172->82 12 0 ×1021甲硝唑172->128 0- 12 2 x102氯霉素321->152.1 0- 12 x102.X1 氯霉素321->257.30 1T ITTTTTTTTTT 12 TTTITTTTITTTIITTT7 2 0.20.6 1.41.82.22.633.43.84.24.655.45.86.26.677.47.88.2计数(%)与采集时间(min) 标准溶液的总离子流色谱图及 MRM谱图 计数(%)与采集时间 (min) 面膜加标样品的总离子流色谱图及 MRM 谱图 面膜中甲硝唑、氯霉素、林可霉素及克林霉素的分析结果和回收率数据 样品 化合物 保留时间/min 回收率/% 面膜 林可霉素 2.42 92.9 甲硝唑 2.53 102.2 克林霉素 3.83 91.0 氯霉素 4.58 95.8 化妆水 林可霉素 2.43 90.1 甲硝唑 2.53 93.2 克林霉素 3.82 84.1 氯霉素 4.57 101.8 结论 由于待测化合物的强极性，反相色谱需采用接近纯水相的流动 相，色谱柱需要有相应的耐受性，故而采用 SB-Aq 柱比较合 适。本实验结果表明，前处理采用甲醇与乙腈提取均可获得满意的回收率。但应注意，采用乙腈提取时，对于乳状样品不应采用饱和氯化钠溶液分散，否则会出现分层，从而使乙腈层的样品回收率明显降低。本方案的样品前处理简单快捷，回收率满足国标规定，可作为化妆品中甲硝唑等4种抗菌素检测的参 考方法。 满足复杂样品和苛刻检测对高灵敏度和高选择性的要求 在《化妆品卫生规范》(2007年版)中，规定了化妆品中的1000多种禁用物质，明确指出氯乙酰胺、乙二醇甲醚、苯甲醇、N-亚硝基二甲基胺、、二噁烷、多环芳烃、甲基丁香酚、硝甲烷、邻苯二甲酸酯、三氯叔丁醇、丙烯烯和香料需要用气相色谱法检测，采用的仪器主要有气相色谱、、气质联用系统。 随着生活水平和检测技术的提高，人们对化妆品中有毒物质限量标准的要求越来越高，传统的气相色谱或气质联用系统由于其技术局限性已逐渐不能适应新形式的发展，使用专门设计的气相色谱/三重四极杆气质极用系统 (GC/QQQ) 是实现低检测限和快速检测的最好方法。其具有出色的灵敏度、超快的扫描速度、以及简便的 MS/MS功能， 满足最苛刻的定性、定量分析要求，为化妆品检测提供了强有力的工具，未来将会有越来越多相关标准采用该技术。 7890B气相色谱系统(GC)，更加智能、可靠、高效、节能! ( ·第五代电子气路控制器(EPC)一控制精度 0.001 psi ) ( ·全面的惰性流路设计一提高分析极性化合物时的性能 ) ( ·节能环保功能一具有睡眠和唤醒功能，节省电力、载气等资源 ) ( ·扩展功能一多检测器、保留时间锁定、低热容技术、微板流控 ) ( 5977B单四极杆气质联用系统(GC/MSD)， 更加灵敏、精确、 稳定、高效! ) ( ·高温、惰性 Extracto r 离子源- 一 -改善离子传输效率，提高灵敏度；惰性材料制成，最高使用温度可达350℃ ) ·石英镀金双曲面可加热四极杆一唯一可加热四极杆，抗污染，免维护，最高使用温度200°℃ ·三重离轴检测器一碎片离子在到达检测器之前连续改变运动方向，摆脱中性分子，降低噪音 ·智能设计一气相和质谱间直接通讯，以全面保护仪器 ·反吹功能一通过自动改变载气流动方向，将高沸点样品基质吹出色谱柱，确保色谱柱和离子源长期保持干净状态；还能在不泄真空、不停机的情况下更换色谱柱 ·GCMS 工作站— ChemStation 和 MassHunter， 实现高通量数据分析 ( 7000系列三重四极杆气质联用系统 (GC/QQQ)， 依靠强大的二级质谱能力，最大程度排除样品基体干扰，提高检测结果的可靠性和灵敏度! ) ( ·创新高效惰性离子源一唯款检出限低至 ag 级别的串联气质 ) ( ·最短离子驻留时间间 最 低0.5 ms 的驻留时间确保单位时间内采集更多的离子碎片，提高分析速度和效率。专利的氦气淬灭技术一降低低气中性分子噪音，确保检测灵 敏度 ) ·MRM 模式一有效避免复杂基质对目标化合物检测的干扰，降低检出限 ·石英镀金整体成形双曲面四极杆杆可在106-200℃范围内独立控温，保证热稳定性和重现性，终生免维护 ·全面、灵活的 MRM Database数据库超过1070种农药和环境污染物的 MRM 数据库(包括农药残留、邻苯二甲酸酯、多溴联苯、多溴联苯醚、多环芳烃和半挥发性有机物)，每个化合物平均提供8个母离子-子离子对，3种保留时间锁定的GC分析方法 ( ·界面友好的 MassHunter 质谱软 件 一用于仪器控制和高通量数据分析，可以直接用 MRM 数据库信息建立MRM 数据采集方法 ) 7000系列三重四极杆气质联用系统 应用实例一化妆品中 1，3-二噁烷的测定 (GC/MSD 法) 引言 顶空条件 二噁烷的最常见用途是作为溶剂、乳化剂和去垢剂等，其可通过呼吸道、消化道和皮肤粘膜吸收进入人体。高浓度二噁烷对人有麻醉和刺激作用，可引起眼和上呼吸道刺激症状，伴有头晕、头痛、嗜睡、恶心和呕吐等。根据卫生部颁发的《化妆品卫生规范》(2007年版)规定，二噁烷属于化妆品中禁止使用的物质。 载气控制： 气相进样口 EPC 顶空温度： 80°C 样品环温度： 120°C 传输线温度： 140°C 化合物基本信息 1，3-二噁烷基本信息 样品环规格： 1mL样品瓶规格： 20 mL样品瓶平衡时间： 30 min样品瓶加压值： 15 psi样品瓶充气速率： 50 mL/min 化合物 英文名 CAS 1，3-二噁烷 1，3-Dioxane 505-22-6 进样持续时间： 0.5 min 样品瓶震荡设置： 18/min 实验部分 样品瓶加压气体： 氦气 色谱和质谱条件 实验结果 仪器： Agilent 7697A 顶空进样器—7890A气相色谱/5975C单四极杆气质联用系统 (HS-GC/MSD) 进样口温度： 250 °C 分流比： 10：1载气： 氮气，2 mL/min色谱柱： Agilent DB-5MS， 30m×0.25 mm， 0.25 um柱温箱： 从50°℃， 以 20°C/min 的速率升温到150℃离子源温度： 230°C四极杆温度： 150°C接口温度： 280 °℃采集模式 选择离子监测 (SIM) 特征离子(m/z)87.0，58.0，59.0 1，3-二噁烷标准溶液 (50 ng/mL)的质谱图 乳液空白样品的气质联用系统选择离子监测色谱图 乳液加标样品(添加浓度为50 ng/mL)的气质联用系统选择离子监则色谱图 -200000.0 1，3-二噁烷的标准曲线，绘制所用标准溶液浓度分别为0、1、2.5、5、10、50、100mg/L 乳液空白和加标样品的分析结果 样品 质量/g 保留时间/min 含 含量/ng 加标量/ng 回收率 乳液空白 0.997 乳液加标 1.0113 2.171 0.51 0.50 102% 注： "--”表示未检出 结论 本方法的定量采用标准加入法，又名标准增量法，是分别在数份相同体积的样品溶液中加入不等量的标准溶液(一定要有有份加入的标准溶液体积为零)，按照绘制标准曲线的步骤测量峰面积，以加入的标准溶液浓度为横坐标，对应的峰面积为纵坐标绘制标准曲线，用外推法(延长标准曲线，和横坐标相交处数值的绝对值)就可得到样品溶液中目标物的浓度，一般适用于组分复杂的未知样品。 实验部分 顶空、色谱和质谱条件 仪器： Agilent 7697A 顶空进样器-7890A气相色谱/7000C三重四极杆气质联用系统 (HS-GC/QQQ) 采集模式：多反应监测(MRM) 监测离子对： m/z88→57， m/z 88→58 其余分析条件：同国标 实验结果 57.0 P-1 14Dixoane Met x10 Data File RT 1.4-DixoaneResults Exp. Cone. 28 Area Calc Cone dev Ra 652 左图为1，4-二噁烷标准溶液 (0.1 pg/mL) 的 MRM 色谱图和质谱图 右图为1，4-二噁烷的标准曲线，其相关系数为0.9994，绘制所用标准溶液浓度分别为，0.1，0.2，0.5，1.0，5.0，10 pg/mL 使用 GC/QQQ在 MRM 模式下分析三种样品中1，4-二噁烷所得色谱图(1，4-二噁烷保留时间为2.45 min) 结论 由于串接气质有很好的选择性，可以将绝大部分噪音排除，图中一号样品中1，4-二噁烷的含量已经低于 0.01 pg/mL， 但是其谱峰仍然很明显。 原子光谱 安捷伦原子光谱产品平台，引领原子光谱创新之路 在《化妆品安全技术规范》(2015版)中规定了化妆品的安全通用要求，其中明确指出砷、铅、汞、镉属于有害物质，必须严格控制其限值，四种重金属需要使用火焰原子吸收光谱仪进行检测。此外，在化妆品检测和评价方法的理化检验中还列出了钕等15种元素的检测需要使用电感耦合等离子体质谱仪。 随着近年来化妆品重金属和稀土元素超标的事件频发和检测技术的提高，人们对化妆品中有毒有害物质的检测日益重视，要求的限量值也越来越低，传统的火焰原子吸收光谱仪由于其灵敏度差和工作效率低的局限性已很难适应新的发展要求；石墨炉原子吸收光谱仪检测有些元素：(如铅和镉)尽管灵敏度能满足要求，但工作效率低成为其发展的瓶颈。电感耦合等离子体光谱仪 (ICP-OES)由于具有检测速度快和定性、半定量分析的特点，在高含量元素的高通量检测和高含量超标元素的筛查方面有独特的优势，但该技术的局限性在于很难应对含量低的元素尤其是重金属元素。电感耦合等离子体质谱仪 (ICP-MS) 由于其灵敏度高、检测限低、干扰少、多元素同时快速检测以及定性、半定量的特点，日益成为化妆品中元素分析的最佳选择。目前化妆品检测标准《SN/T2288-2009 进出口化妆品中铍、镉、铊、铬、砷、、钕、铅的检测方法电感耦合等离子体质谱法》已经采用 ICP-MS方法，相信未来该技术在化妆品的检测中将发挥越来越重要的地位。 原子光谱平台包括的产品：原子吸收光谱 (AAS)， 微波等离子体原子发射光谱 (MP-AES)， 电感耦合等离子体发射光谱 (ICP-OES)， 电感耦合等离子体质谱 (ICP-MS)， 电感耦合等离子体串联质谱 (ICP-QQQ) 240、280 系列 AAS， 适用于要求高性能、重视可靠性和易用性的实验室! · Duo 系列 AAS-全球唯一可以实现火焰和石墨炉同时分析的原子吸收系统 ·快速序列火焰原子吸收(FS)一具有序列式 ICP的速度和效率，为您的实验室提供高效率和高收益 ·灵敏度最高的石墨炉 AA -测定 ppb 级重金属如 As、 Pb 和 Cd 的首选技术，塞曼背景校正技术具有优异的炉性能和消除干扰能力 4200 MP-AES， 因空气而改变，重新定义元素分析! ·专利的微波导波技术一唯一使用氮气作为工作气体的元素分析技术，提高安全性，节约使用成本·即插即用式硬件设计一可避免在矩管调整和气体管路连接上花费较多时间，实现快速启动和分析 ·多模式进样系统 (MSIS)可可同时分析砷、汞、硒等氢化法元素和非氢化法元素，具有低至 ppt 级别的检出限 5110 ICP-0ES， 史上最快的 ICP-0ES， 同步双向观测，最小化您的等待寺间! ·垂直矩管设计一轻松应对各类复杂基体或挥发性有机溶剂 ·智能光谱组合技术 (DSC)――次测量完成水平和垂直信号的同步采集读取 ·节能环保功能一高效低成本运行，即开即用，节省电力、气体消耗 7800、7900ICP-MS， 助您快速提高分析效率，提升您的期望值! ·高性能氦气碰撞模式一有效去除干扰，确保数据准确性 ·耐高基体进样技术 HMI一史无前例的基质耐受能力，减少样品前处理并使信号抑制最小化 ·离轴检测器一动态范围最宽，在一次运行中可同时分析常量和痕量元素 ·MassHunter 工作站一简化方法设置，自动开发方法 8900 ICP-QQQ，精准无忧，扫清一切ICP-MS 干扰，灵活应对应用难题! ·独一无二的串联质谱结构一全球唯一电感耦合等离子体串联质质仪供应商，性能更高的第二代串联质谱技术 ·更短的驻留时间一最低 0.1 ms 的留留时间确保单位时间内瞬时信号的快速采集，可用于单纳米粒子分析以及激光剥蚀联用技术最具挑战的应用领域 ·干扰消除能力最强的 ICP-MS一 可精确控制化学反应过程，轻松扫除一切 ICP-MS干扰，提高最困难元素如硫、硅和钛在复杂基体的检出能力 引言 汞和铅作为有效的美白祛斑成分常被人为添加到增白、祛斑类化妆品中，而砷和镉大部分来源于杂质较多的劣质原料或生产过程中引入的污染。根据最新颁发的《化妆品安全技术规范》(2015年版)规定，砷、汞、铅和镉属于有害物质，属于化妆品中限用的物质。汞可能引发神经衰弱、乏力、失眠、烦躁；砷可能导致色素沉着、疼痛；铅会引起过敏性皮炎，损伤神经系统、消化系统、泌尿系统、内分泌系统和骨骼等等；镉及其化合物主要是对心脏、肝脏、肾脏、骨骼肌及骨组织有损害。 元素基本信息 铅、汞、砷、镉元素的基本信息 元素名称 元素符号 铅 Pb 汞 Hg 砷 As 镉 Cd 实验部分 玻璃器皿的清洗 新器皿：将表面杂质(有机物、氧化物和浮尘等)清洗干净后用6 mol/L 硝酸煮 20 min， 再用1：1 (v/v) 硝酸浸泡过夜，最后用水洗净，晾干；日常使用器皿：15%~20%硝酸浸泡过夜后用水洗净晾干即可。汞易吸附，玻璃器皿要用20%硝酸浸泡过夜后再用水洗净晾干。 样品前处理一微波消解法 称取混匀试样0.500 g， 置清洁的聚四氟乙烯溶样杯中，加水湿润，加入浓硝酸6.0mL， 浸泡过夜(粉类样品无需过夜)。将其放入电加热设备中110°℃ 加热 30 min 进行预反应，取出冷却，加入过氧化氢1.0 mL。把聚四氟乙烯溶样杯放入高压密闭溶样罐中，密闭微波消解，在120°C 下反应 5 min， 160℃反应10-15 min， 在200℃下反应10 min。消解完毕后，取出冷却，将消解液定量转移至25mL量瓶中，以水定容，若样品有微小不溶物，需用中速滤纸过滤。同时做空白试验。 此方法消解粉类样品不能做到完全溶解。在消解时加入2mL氢氟酸，能使粉类样品(包括睫毛膏)完全消解。 分析条件 铅、镉的分析条件 汞、砷的分析条件 仪器 AA 240FS+VGA77元素 汞 Hg 砷As灯电流(mA) 4 10波长(nm) 253.7 193.7狭缝宽度(nm) 0.5 R 0.5 R背景校正 气灯 气灯载气压力(MPa) 0.35 0.35延迟时间(s) 60 60还原剂 25%SnCl2+ 0.6% NaBH4+20% HCI 0.5%NaOH载液 纯水 20% HCI吸收池 Hg吸收池 普通吸收池火焰类型 冷吸收 空气-乙炔 标准曲线的绘制：分别配制0、0.2、0.4和1.0 mg/L系列铅标准溶液，配制0、0.5、1.0、10和20pg/L 系列汞标准溶液，配制0、2、4、8、12和16 ug/L 系列砷标准溶液，配制0、0.1、0.2和0.4mg/L 系列镉标准溶液，绘制铅、汞、砷、镉的标准曲线。 AAS 法测定化妆品中铅、汞、砷、镉的方法检出限(单位： mg/kg) 元素 Pb Hg As Cd 方法检出限 1.50 0.009 0.034 0.20 《技术规范》限值 10 1 2 5 AAS法测定样品中铅、汞、砷、镉的分析结果(单位：mg/kg) 元素 妆底液A 妆底液B 粉底A 粉底B 睫毛膏 Pb 33.29 38.79

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