香葱酥饼中抗氧化剂检测方案(自动进样器)

线性、检出限及 RSD 气相色谱法(GC-FID) 分析食品中的抗氧化剂 车金水张婷婷梁立娜 赛默飞世尔科技(中国)有限公司 抗氧化剂是指能防止或延缓食品成分氧化变质的一类食品添加剂，广泛添加于食用油和含油食品中，用于延长储存期。抗氧化剂主要分为天然抗氧化剂和化学合成类抗氧化剂。目前仅有维生素E，茶多酚和去甲二氢愈创木酸等少数几种天然抗氧化剂被我国卫生部门批准使用。而合成抗氧化剂由于价格低廉，被使用广泛，常用的有丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)、特丁基对苯二酚(TBHQ)、没食子酸丙酯等，这些化合物与游离自由基能生成稳定低能量共振杂化物，阻断油脂自动氧化链式反应机制，具有很强的抗氧化性能。目前我国国标《GB2760-2011食品安全国家标准食品添加剂使用标准》中对BHA、BHT和 TBHQ限量使用，其含量均不得高于 0.2g/kg(以油脂中含量计算)。过多使用将对人体肝、脾、肺等均有不利影响，长期服用，有可能导致肝癌等癌症的产生。本方法参考《GB/T 23373-2009食品中抗氧化剂丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)与特丁基对苯二酚(TBHQ)的测定》2，采用 GC-FID 法对食品中三种常见的抗氧化剂 进行分析检测，该方法简单、快速、灵敏度高。 仪器 Trace 1310 GC 气相色谱仪，配 FID 检测器、TriPlus RSH 自动进样器 色谱柱： TG-5MS (30mx0.25 mm×0.25pm) 柱温：80℃(1min)， 10℃ /min 到 250℃(0 min)，30℃ /min到310℃(5min) 进样方式：不分流进样，分流时间为 1min 进样口温度：250℃ 载气：氮气(99.999%)，恒流模式，1 mL/min FID：检测器温度：250℃，氢气流速：35mL/min，空气流速：350mL/min， 尾吹气：40mL/min 进样模式：液体进样模式 进样量：1pL 样品前处理 将饼干类食品粉碎，拌匀，准确称取2g样品于20mL具塞试管中(食用油样品直接称取0.2g)， 加入 10 mL正己烷，超声波提取20 min， 静置20 min， 取上清液直接GC分析(如浑浊，过0.45 pm 膜)。 标准品色谱图及样品加标色谱图 图 1.5 mg/L 三种抗氧化剂的标准溶液色谱图 图2.样品及样品加标色谱图(加标量1mg/L) 配制混合标准溶液，各浓度分别为：0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0和10.0 mg/L， 采用上述方法分别进样分析，考察各组分在 0.1-10 mg/L 浓度范围内的线性。实验结果表明3 种组分在 0.1-10 mg/L 线性关系良好，线性相关系数均大于0.99(见表1)。对同一样品连续进样5针， RSD 在1.32-3.17%之间，重复性良好。同时以三倍信噪比计算各组分检出限，各组分检出限在 0.02-0.05 mg/L之间(见表1)。 表1.保留时间、线性及检出限数据 序号 化合物 保留时间 /min 线性方程 R2/% 检出限 RSD/% /mg/L (n=5) 1 BHA 12.187 Y=0.0038+0.0922*X 0.9999 0.02 1.51 2 BHT 12.555 Y=-0.0015+0.1384*X 0.9999 0.02 1.32 3 TBHQ 12.892 Y=-0.0071+0.0635*X 0.9989 0.05 3.17 于超市中购买常见的食品(沙琪玛，酥油饼，食用油等)，采用本方法进行检测。实验结果表明：本方法能够成功对各类食品中的3种抗氧化剂进行检测进行检测，没有出现色谱峰干扰情况。各类食品及食用油中普遍检测出了抗氧化剂(见表2)。 同时本实验取食品样品和食用油样品，分别进行加标回收率实验，加标浓度为0.5、1.0、2.0 mg/L，考察3种抗氧化剂的加标回收情况。实验结果表明各组分的加标回收率均在70-120%之间，符合日常分析检测的要求(表3)。 表2.样品中抗氧化剂含量(单位：mg/kg) 样品 BHA BHT TBHQ 沙琪玛(鸡蛋味)1 ND 0.30 6.92 沙琪玛(芝麻味)2 ND 0.71 11.30 沙琪玛3 ND 1.32 1.12 香葱酥饼 1.54 3.07 3.56 燕麦酥 ND 0.32 8.71 卷心酥 ND 0.58 1.10 农家芝麻油 ND ND ND 某品牌调和油 ND ND 32.66 ND： 未检出，下同 表3.样品中抗氧化剂加标回收率 实测值 加标0.5mg/L 加标 1.0mg/L 加标2.0mg/L 样品 化合物 /mg/kg 回收率/% 回收率/% 回收率/% BHA 1.54 114.9 106.2 102.2 饼干样品 BHT 3.07 115.8 111.4 105.0 TBHQ 3.56 75.4 82.1 88.2 BHA ND 103.4 95.5 88.5 食用油样品 BHT ND 85.4 87.1 94.1 TBHQ 32.66 108.0 104.3 98.3 总结 参考文献 本方法采用Thermo Fisher Scientific 全新一代 TRACE 1310 GC进行实验，能够完全满足检测灵敏度，精密度的要求。同时本方法前处理简单快速，加标回收率高，仪器检测灵敏度高，线性范围良好。 ( [1] GB 2760-2011食品安全国家标准食品添加剂使用标准[S]. ) ( [2] GB/T 23373-2009食品中抗氧化剂丁基羟基茴香醚 (BHA ) 、二丁基羟基甲苯(BHT)与特丁基对苯二酚 (TBHQ)的测定[S]. ) www.thermoScientific.com C2013 Thermo Fisher Scientific Inc. All rights reserved. ISO is a trademark of the International StandardsOrganization. All other trademarks are the property of Thermo Fisher Scientific Inc. and its subsidiaries. Thisinformation is presented as an example of the capabilities of Thermo Fisher Scientific Inc. products. It is notintended to encourage use of these products in any manners that might infringe the intellectual property rightsof others. Specifications， terms and pricing are subject to change. Not all products are available in all countries.Please consult your local sales representative for details. Thermo FisherCE Scientific， Austin， TXUSA is ISO 9001：2008 Certified. ThermoFisherSCIENTIFIC