白酒中微量成分丁酸乙酯检测方案(气相色谱仪)

气相色谱质谱联用法测定白酒中的微量成分 吕建霞梁立娜 赛默飞世尔科技(中国)有限公司 引言 白酒是中国传统的蒸馏酒，为世界七大蒸馏酒之一。白酒的主要成分是乙醇和水，而溶于其中的酸、酯、醇、醛等种类众多的微量有机化合物作为白酒的呈香呈味物质，却决定着白酒的风味和质量。通过对白酒微量成分的剖析，可以看出白酒的各种微量成分的定性种类比较一致，但在量比关系上差异较大，正是这种差异构成了白酒各种不同的香型和风味特点。 在常规法测定白酒中微量成分的含量分析中，一直沿用比色法，用分光光度计进行检测，但此方法操作繁琐、时间长，不利于提高工作质量和工作效率。而色谱法主要是利用物质的沸点、极性以及吸附性质的差异来实现混合物的分离，分析速度快、准确。我国采用气相色谱技术分析白酒香味组分的工作始于1968年，轻工业部食品发酵工业研究所与中科院大连化物所合作，采用了填充柱、毛细柱和制备色谱等系列分离方法，并结合红外、质谱等鉴定技术，从茅台酒种定性鉴定出了50种组分，奠定了我国采用现代色谱分析技术分析白酒的基础。对于白酒行业来说，气相色谱质谱联用仪的应用还有很大的应用前景，如在白酒指纹图谱的建立、原材料农药残留分析等方面都还有很大的应用潜力。目前，国内外普遍采用毛细管色谱技术分析酒中的微量成分，左气相色谱法已经成为应用于白酒分析中最为广泛和有效的仪器分析技术。 在现行国标中，酒中乙酸乙酯、杂醇油等微量成分的含量都是通过采用填充柱色谱法或毛细柱色谱法进行测定的，为了获得更好的分离效果以及避免由于被测组分的 沸点范围较大而引起的分析时间拖长等弊端，本方法采用程序升温毛细管色谱法，对白酒中的微量成分的含量进行分析。 实验部分 主要仪器设备与试剂 仪器：气相色谱/质谱联用仪 Trace 1310+ISQ， ThermoFisher。 试剂：白酒混合标准溶液、乙酸正丁酯内标溶液，购于国家标准物质中心。 GC/MS分析条件 仪器参数设置见表1。 仪器型号及配置 Trace 1310+ISQ SSL 进样口 TR-FFAP 毛细柱 色谱柱类型尺寸、 S/N 号及柱温 60m×0.25mm×0.25pm 柱温：40℃(4min)-5℃/ min-60℃(1min)-20℃ /min- 220℃ (10min) MS检测器，全扫描模式， 检测器类型、工作参数 扫描范围20-300 离子源温度，250℃ 传输线温度，250℃ 进样口工作参数 温度220℃，分流比50：1 载气类型及流速 载气：氦气，恒流模式， 流速 1 mL/min 真空补偿 on 结果与讨论 定性分析 白酒混合标准溶液直接进样得到的全扫描色谱图如图1所示。在相同的色谱条件下，白酒样品进样得到的色谱图与标准溶液进行比对，保留时间相同且离子丰度比在标准要求误差范围内，则判定为该物质。 NL：3.92E9TIC MS201303050 图1.白酒混合标准溶液色谱图 定量分析 相对质量校正因子的测定 白酒混合标准溶液直接进样，平行测定3次，按下式计算相对质量校正因子f，结果列于表1中。f=WiAs / WsAi式中： Ai——内标物(乙酸正丁酯)的峰面积 As--某待测组分的峰面积 Ws——某待测组分的含量(g/L) Wi——内标物(乙酸正丁酯)的含量 (g/L) 白酒样品的测定 取酒样1mL于比色管中，加入0.1mL的乙酸正丁酯标准溶液，混合均匀后进样1pL。 重复性测试： 为了验证方法的准确度，特对一种酒样进行精密度测试，平行测定5次， RSD值在1.46-5.09%。 待测组分的含量Ws=AsWi/fAi 式中： Ai——内标物(乙酸正丁酯)的峰面积 As -某待测组分的峰面积 Wi——内标物(乙酸正丁酯)的含量 (g/L) f——某待测组分的相对质量校正因子 www.thermoScientific.com C2013 Thermo Fisher Scientific Inc. All rights reserved. ISO is a trademark of the International StandardsOrganization. All other trademarks are the property of Thermo Fisher Scientific Inc. and its subsidiaries. Thisinformation is presented as an example of the capabilities of Thermo Fisher Scientific Inc. products. It is notintended to encourage use of these products in any manners that might infringe the intellectual property rightsof others. Specifications， terms and pricing are subject to change. Not all products are available in all countries.Please consult your local sales representative for details. 表1.各组分的相对质量校正因子 保留 组分 定量 平均峰面积 相对质量 时间 名称 离子 (n=3) 校正因子 4.85 乙醛 44 449314696 1.351 7.07 乙缩醛 73 654171951 2.016 7.07 乙酸乙酯 61 489454848 0.3899 7.29 甲醇 31 475038752 1.315 10.39 仲丁醇 45 780598516 3.853 10.71 丁酸乙酯 71 380767185 1.218 10.74 正丙醇 31 850541530 2.731 乙酸丁酯 11.49 (内标) 43 413694191 1.000 12.04 异丁醇 43 318193935 0.9457 12.64 戊酸乙酯 88 107929648 0.9829 12.96 正丁醇 56 528517996 2.664 13.87 异戊醇 55 465679314 1.326 14.19 己酸乙酯 88 1435161976 0.9996 15.56 乳酸乙酯 45 2486217102 1.717 结论 本文采用赛默飞世尔气相色谱质谱联用仪测定白酒中的微量成分，白酒直接进样，采用内标法定量，方法简单，定量准确，重现性好。 ThermoFisherSCIENTIFIC