参麦注射液中Cd元素检测方案(原子吸收光谱)

3.2.3 Pb Fieldsoff，Application/lIrndustry： Chemistry / Polymer Industry Clinical ChemistryHygiene/ Health Care Cosmetics Electronics Energy Environment/ Water /Waste Food/ Agriculture Geology / Mining Material Analysis Metallurgy / Galvanization Pharmacy Refineries / Petrochemistry Semi-Conductor Technology Others Analysis of medicine by AAS on Zeenit700P Reference No. AA-EA-1-2014-C 直接进样石墨炉原子吸收光谱法测试参麦注射液中 Cu、Cd、Pb、As 1仪器 1. 1 ZEEnit700P 原子吸收光谱仪：8灯座，自动选择和对准光路；单、双光束可选；光谱带宽0.2、0.5、0.8、1.2nm可调；波长范围185~900nm；全息光栅，刻线密度1800条/mm，有效刻线面积54×54mm：：宽范围光电倍增管检测器；火焰、石墨炉无机械切换；横向加热石墨炉，瞬间升温速率达3000℃/S；气空心阴极灯或句向交流磁场塞曼背景校正；二磁场、三磁场可选，磁场强度可调。 1.2 MPE60 石墨炉液体自动进样器：89位；进样量1~50mL可调；具有自动稀释、自动富集和自动除残功能。 2 试剂和材料 2.1硝酸为高纯，水为一级，氩气为高纯。 2.2Cu标准储备溶液：：1000 mg/L， 市售； Cu标准溶液：5.00Hg/L， 0.5%硝酸。 2.3 Cd标准储备溶液：：1000 mg/L， 市售； Cd标准溶液： 1.00Hg/L， 0.5%硝酸。 2.4Pb标准储备溶液：：1000 mg/L， 市售； Pb示准溶液：10.00mg/L，0.5%硝酸。 2.5 As 标准储备溶液：：100 mg/L， 市售； As 标准溶液：20.00mg/L，0.5%硝酸。 2.6化学改进剂Pd(NO3)2溶液：0.1%Pd。 3 仪器条件 3.1光谱仪参数 元素 波长 (nm) 光谱带宽(nm) 灯电流 (mA) 背景校正 积分 模式 溶液进样 量(uL) 改进剂 (uL) 重复 次数 Cu 324.8 0.8 2.0 交流二磁场 塞曼(1.0T) 峰高 20 2 Cd 228.8 0.8 2.0 交流二磁场 塞曼(0.8T) 峰高 20 5.0 2 Pb 283.3 0.8 2.0 交流二磁场 塞曼(0.8T) 峰高 20 5.0 2 As 193.7 1.2 5 交流二磁场 塞曼(0.8T) 峰面积 20 5.0 2 3.2石墨炉(普通管)升温程序 3.2.1 Cu 步 * 名称 温度 升温速率 保持 时 气体 注射 E/P /s int. 添加 1 干燥 75 6 20 27.5 最大 停止 2 于燥 90 3 20 25.0 最大 停止 3 干燥 110 5 20 24.0 最大 停止 4 灰化 350 50 30 34.8 最大 停止 5 灰化 1100 300 10 12.5 最大 停止 6 自动归零 1100 0 6 6.0 停止 7 原子化 2200 FP 4 4.0 停止 8 除残 2500 500 4 4.6 最大 停止 3. 2.2 Cd 3. 2.4 As 3.3标准曲线由 MPE60 自动进样器以自动稀释法配制。 3.4 QC 加标由 MPE60 自动进样器加入上述标准溶液 5pL. 4 试验记录 4.1Cu 4.1.1标准曲线 4.1.2样品测试 位数 名称 分析线 吸光度 单位 浓度1 RSD% QC 11 安培瓶样 Cu324 0.11898 ug/L 4.819 2.6 12 安培瓶样 Cu324 0.12261 ug/L 4.997 1.1 13 QC标准5 Cu324 0.12796 ug/L 5.262 0.3 回收率=105.2% 4.2 Cd 4.2.1标准曲线 4.2.2样品测试 位数 名称 分析线 吸光度 单位 浓度1 RSD% QC 释因 9 安培瓶样 Cd228 0.01692 ug/L 0.0502 2.4 1 10 安培瓶样*2 Cd228 0.02701 ug/L 0.0517 3.3 0.5 11 安培瓶样 Cd228 0.01629 ug/L 0.0469 1.0 1 12 QC加标 Cd228 0.06083 ug/L 0.2869 0.9 回收率=96.0% 1 13 QC标准1 Cd228 0.04783 ug/L 0.2065 0.3 回收率=103.2% 1 4.3 Pb 4.3.1标准曲线 4.3.2样品测试 位数 名称 分析线 吸光度 单位 浓度1 RSD% QC 释因 15 安培瓶样 Pb283 0.01274 ug/L 1.185 1.9 1 16 QC加标 Pb283 0.03036 ug/L 3.655 0.2 回收率=98.3% 1 17 安培瓶样*2 Pb283 0.02199 ug/L 1.241 2.2 0.5 18 QC标准2 Pb283 D.03461 ug/L 4.250 1.7 回收率=106.2% 1 4.4 As 4.4.1标准曲线 类型 浓度 吸光度 SD 3SD% Rem. 937峰面积 [ug/L] 校正零点1 0 0.00091 0.00076 83.7 校正标准1 5 0.01685 0.00070 4.2 校正标准2 10 0.03188 0.00127 4.0 校正标准3 15 0.04630 0.00163 3.5 校正标准4 20 0.06081 0.00251 4.1 4.4.2样品测试 位数 名称 分析线 吸光度 单位 浓度1 RSD% QC 释因 18 安培瓶样 As193 0.01515 ug/L 4.616 0.4 1 19 QC加标 As193 0.03092 ug/L 9.901 2.1 回收率=105.7% 1 20 安培瓶样*2 As193 0.02953 ug/L 4.717 3.8 0.5 21 QC标准1 As193 0.01665 ug/L 5.120 4.8 回收率=102.4% 1 5 测试结果 5.1标准曲线 元素 浓度范围(u g/L) 拟合系数 RSD Cu 1、2、3、4、5 0.999998 ≤1.9 Cd 0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 0.99993 ≤1.1 Pb 2、4、6、8、10 0.9991 ≤1.9 As 5、10、15、20 0.9999 ≤4.2 5.2样品(安培瓶装参麦注射液) 兀素 富集次数 测定浓度 (u g/L) 含1量 (u g/L ) 平均值 (u g/L ) RSD (%) QC加标 可收率(%) QC标准 回收率 (%) Cu 1 4.82 4.82 4.9 ≤2.6 105.2 1 5.00 5.00 Cd 1 0.0502 0.0502 0.050 ≤3.3 96.0 103.2 2 0.0507 0.0507 Pb 1 1.18 1.18 1.2 ≤2.2 98.3 106.2 2 1.24 1.24 As 1 4.62 4.62 4.7 ≤4.8 105.7 102.4 2 4.72 4.72 6讨论 6.1表5.1的数据显示，标准曲线： Cu 在 5ppb以内， Cd 在1 ppb 以内， Pb 在 10ppb 以内， As 在 20ppb以内，拟合系数>0.999， RSD (Cu、Cd、Pb)<2%和 RSD (As)<4%，足见本仪器的灵敏度高，稳定性好，且正适合本样品的准确测定。 6.2表5.2的数据说明，样品用自动进样器在石墨管内富集两次和1次的测定结果基本相同，加标回收率在96%~106%之间， RSD<5%，证明测定结果准确、可靠， Cu、Cd、Pb、As都能准确定量，直接进样的基体影响可消除。 6.3用石墨炉法测定时，该注射液中的水溶性的有机物是极易在灰化(热解)时除去的，而对石墨炉法引起干扰的矿物质，在消解时又除不掉，因此对该液体样品(含水量≥99.5%)进行消解，完全是多此一举。若样品经消解后测定，如用大消解罐，将20.00mL样品品10mL硝酸(酸：液=1：2，硝酸的氧化能力大为降低)和3mLH202消解；或先将20.00~30.00mL 样品浓缩至5mL， 再加10mL硝酸和 3mLH202消解。而后转移、赶酸、浓缩至2mL左右，最后定容于 10.00mL 测试。消解过程就是将有机物氧化成 CO2、NO化物和H0等，而浸入水溶液的矿物质盐类是一点也不能消解除去的。此过程不只是费时，更主要的问题是大量试剂(优级纯显然不行，必须高纯)和容器引入的 Cd、Pb、Cu、As、Hg等被测物对样品的污染。以进口的 SIGMA 高纯硝酸为例，其 Cd、Pb、As、Hg、Cu等杂质含量均≤10p g/kg (国产优级纯硝酸≤50p g/kg)， 比产品的实际含量要高得多。往往消解过程引入的量超过样品本身的含量，有时空白会比样品测得高，误差较大。本法直接进样，或在石墨管内富集2次，相当于将20mL 样品消解浓缩后定容于 10mL再测，但没有前处理过程，没有样品空白，既无污，也无损失，也无稀释，简便、快速、准确。方法之优，不言而喻。 6.4标准曲线测得好，只是反映仪器的基本性能――灵敏度和稳定性，因为标准溶液没有基体影响和任何干扰。只有将复杂基体的样品测得好，测得准，才能彰显仪器的深层次性能―一抗基体干扰和背景校正能力。不同结构、不同性能的石墨炉，其耐受复杂基体的能力――原子化速率和原子化效率是不同的。横向加热石墨炉比纵向加热石墨炉，石墨管加热温度均匀，在整个原子化蒸气的通道上没有温度梯度，没有记忆效应，原子化速率快，原子化效率高，测定样品的灵敏度高，基体影响小。越是测基体复杂的样品，越是测高温元素，越能体现出横向加热石墨炉的优越性能。但对于纵向塞曼的横向加热石墨炉也不尽如此，因为为缩小磁间距，它的石墨管太短了，加之又用石英纤维传输光能，所以灵敏度也不高。同是塞曼背景校正，其设计不同，磁场强度不同，塞曼分裂(效应)不同，背景扣除也不同――正好、或多扣、或少扣。横向交流塞曼比纵向交流塞曼，磁间距小，磁场强度高，且磁场强度可调，塞曼效应强，背景校正准确，且灵敏度高。 2014年1月3日上海实验室 Analysis of medicine by AAS on Zeeniteference No. AA-EA--C