饮料类食品中邻苯二甲酸二甲酯的含量检测方案(气质联用仪)

四食品解决方案 饮料类食品中邻苯二甲酸酯的含量的测定 1.实验部分 1.1适用范围 本方法适用于饮料蕾食品中邻苯二甲酸酯的含量测定。 1.2方法原理 样品用适量的正己烷萃取，离心静置后取上层清液，用 GCMS 进行分析测定。 1.3样品萃取 精确量取混合均匀的液体饮料样品5ml于离心试管中，用移液枪加入2ml正己烷，盖上盖子，涡旋混合器上震荡2min， 离心机离心分层。取上层清液于进样小瓶中， GCMS 分析。 1.4 仪器和设备 仪器：：岛津 GCMS-QP2010Ultra 设备： 涡旋混合器 离心机 旋转蒸发仪 氮吹仪 1.5分析条件 色谱柱： Rtx-5SilMS， 30m×0.25mm ×0.25um 进样方式：不分流进样 进样时间：1min 进样口温度：280℃ 进样体本：1pL 载气： He 载气控制模式：恒定线速度模式 柱温程序：60℃(1min) 20℃/min 220℃(1min) 5℃/min 280℃(4min) 离子源温度：230℃ 接口温度：280℃ 采集方式： Scan 2.结果与讨论 2.1邻苯二甲酸酯标准品出峰谱图 7.5(x1，000，000) 图1：17种邻苯二甲酸酯标准品溶液(2mg/L)TIC图 表1：各组分名称、保留时间及特征离子 NO. 化合物名称 保留时间 (min) 目标离子(m/z) 参考离子(m/z) 1 邻苯二甲酸二甲酯 7.676 163 77，133 2 邻苯二甲酸二乙酯 8.548 149 177，176 3 邻苯二甲酸二异丁酯 10.281 149 57，150 4 邻苯二甲酸二丁酯 11.034 149 150，205 5 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 11.338 59 149，104 6 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 11.995 149 85，167 7 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 12.392 149 73，72 8 邻苯二甲酸二戊酯 12.815 149 150，237 9 邻苯二甲酸二己酯 14.978 149 150，251 10 邻苯二甲酸丁基苄基酯 15.116 149 91，206 11 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 16.551 149 57，193 12 邻苯二甲酸二环己酯 17.229 149 167，249 13 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 17.398 149 167，279 14 邻苯二甲酸二苯酯 17.561 225 77，226 15 邻苯二甲酸二正辛酯 19.958 149 150，279 16 邻苯二甲酸二异壬酯 21.075 293 149，127 17 邻苯二甲酸二壬酯 22.532 149 150，293 2.2标准曲线及线性范围 配制一系列浓度为0.5、2、5、10、20mg/L的邻苯二甲酸酯的混合标准溶液，以浓度为横坐标，定量离子的峰面积为纵坐标，绘制校准曲线，标准曲线和线性相关系数如下所示。 以 0.01mg/L 标样数据为基础，3倍信噪比计算各组分的最低检出限如下表所示。 表217种邻苯二甲酸酯标准曲线相关系数及检出限 序号 化合物名称 相关系数 检出限(ug/kg) 1 邻苯二甲酸二甲酯 0.9981 0.59 2 邻苯二甲酸二乙酯 0.9985 1.43 3 邻苯二甲酸二异丁酯 0.9987 0.33 4 邻苯二甲酸二丁酯 0.9990 0.12 5 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 0.9983 3.20 6 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 0.9986 1.00 7 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 0.9981 3.33 8 邻苯二甲酸二戊酯 0.9995 0.80 9 邻苯二甲酸二己酯 0.9988 0.58 10 邻苯二甲酸丁基苄基酯 0.9986 2.24 11 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 0.9981 5.63 12 邻苯二甲酸二环己酯 0.9986 1.14 13 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 0.9987 0.62 14 邻苯二甲酸二苯酯 0.9987 1.84 15 邻苯二甲酸二正辛酯 0.9976 1.16 16 邻苯二甲酸二异壬酯 0.9994 2.36 17 邻苯二甲酸二壬酯 0.9974 1.42 2.3回收率和重现性测试 取5ml饮料样品，加入一定量邻苯二甲酸酯混标溶液，加标浓度200ug/kg， 按照上述方法进行前处理，测试回收率，结果如下表。 表3邻苯二甲酸酯的回收率及重现性结果 序号 化合物名称 回收率(%) 平均值 RSD 1 2 3 4 5 (%) (%) 1 邻苯二甲酸二甲酯 82.17 81.23 75.87 79.07 73.01 78.27 4.87 2 邻苯二甲酸二乙酯 68.39 67.50 64.69 64.56 61.07 65.24 4.41 3 邻苯二甲酸二异丁酯 77.09 79.53 77.90 80.18 81.02 79.14 2.05 4 邻苯二甲酸二丁酯 87.68 93.68 73.85 76.90 79.30 82.28 9.95 5 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 71.76 69.23 69.34 71.94 69.51 70.35 1.95 6 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 91.20 95.62 96.21 90.89 95.87 93.96 2.84 7 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 93.84 88.68 95.60 79.65 76.58 86.87 9.74 8 邻苯二甲酸二戊酯 92.41 95.43 94.61 88.98 91.10 92.50 2.83 9 邻苯二甲酸二己酯 109.46 116.28 112.56 108.15 111.20 111.53 2.82 10 邻苯二甲酸丁基苄基酯 107.67 108.33 108.49 106.28 107.08 107.57 0.85 11 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 89.35 96.99 103.83 96.25 88.60 95.00 6.58 12 邻苯二甲酸二环己酯 106.96 117.80 114.29 99.29 106.10 108.89 6.69 13 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 90.96 89.77 96.62 84.31 89.56 90.24 4.86 14 邻苯二甲酸二苯酯 98.09 99.96 99.52 95.72 97.12 98.08 1.77 15 邻苯二甲酸二正辛酯 114.70 106.55 100.75 108.80 100.75 106.31 5.53 16 邻苯二甲酸二异壬酯 110.78 107.27 110.93 97.65 105.45 106.42 5.10 17 邻苯二甲酸二壬酯 90.27 101.16 98.28 85.50 93.09 93.66 6.67 2.4样品测试 按照1.3所述方法处理饮料样品，分析结果见表4。 表4实际样品测定结果 序号 化合物名称 样品分析结果(mg/kg) 芭乐汁 运动饮料 绿茶-1 绿茶-2 奶茶 1 邻苯二甲酸二甲酯 N.D N.D N.D N.D N.D 2 邻苯二甲酸二乙酯 N.D N.D N.D N.D N.D 3 邻苯二甲酸二异丁酯 N.D N.D N.D N.D N.D 4 邻苯二甲酸二丁酯 0.086 N.D N.D N.D N.D 5 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 N.D N.D N.D N.D N.D 6 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 N.D N.D N.D N.D N.D 7 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 N.D N.D N.D N.D N.D 8 邻苯二甲酸二戊酯 N.D N.D N.D N.D N.D 9 邻苯二甲酸二己酯 N.D N.D N.D N.D N.D 10 邻苯二甲酸丁基苄基酯 N.D N.D N.D N.D N.D 11 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 N.D N.D N.D N.D N.D 12 邻苯二甲酸二环己酯 N.D N.D N.D N.D N.D 13 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 0.059 2.70 N.D N.D 0.097 14 邻苯二甲酸二苯酯 N.D N.D N.D N.D N.D 15 邻苯二甲酸二正辛酯 N.D N.D N.D N.D N.D 16 邻苯二甲酸二异壬酯 N.D N.D N.D N.D N.D 17 邻苯二甲酸二壬酯 N.D N.D N.D N.D N.D 3结论 本文建立了饮料中17种邻苯二甲酸酯的分析方法，该方法在测定浓度范围内标准曲线线性关系好，回收率和重现性良好，能够准确地对饮料中的邻苯二甲酸酯的含量进行测定。