环境水中萘普生检测方案(液相色谱仪)

标准品溶液制备SCIENTIFICAN_C_LC-77 朱桃玉 刘绿叶 金燕赛默飞世尔科技(中国)有限公司 引言 萘普生(NPX)是典型的非甾体类的抗炎药(NSAIDs)，主要用于缓解疼痛、发热和由关节炎、痛经等引发的强直性反应。因其大量使用和排放，近年来发现了萘普生在自然水体中存在。研究表明，经常服用会增加心血管疾病和中风风险，同时萘普生进入环境后会对生态系统产生严重危害，因而，监测环境水中萘普生的含量是很有必要的。 由于环境水体中萘普生含量很低，单独采用高效液相色谱法或者高效液相色谱-质谱联用法无法满足检测要求，因此需要对水体样品进行富集浓缩后再进行检测。目前多采用离线固相萃取方法完成水体中样品富集，但步骤较为繁琐，单个样品耗时大。本文采用在线的固相萃取方法对样品进行净化和富集，大大提高了检测的灵敏度，节约了单个样品的分析时间。 图1.萘普生(NPX)的分子结构 仪器 仪器型号：UltiMate DGP 3600系统，包括带脱气单元的双三元梯度泵、配有2.5mL 半制备进样组件的自动进样器、带一个二位流通阀的柱温箱、MSQ质谱检测器，系统连接图见图2。 图2.仪器连接示意图 试剂与标准品 乙腈为色谱纯级别 (Fisher Scientific)，甲酸为色谱纯级别 (Fisher Scientific)，水为超纯水机制备 (ThermoScientific)，所有试剂均作空白实验，符合质量控制要求方可使用。 溶液作为储备液，然后用水稀释至适当浓度上机待测。 样品前处理 取环境水样适量，离心，取上清液过 0.22 um 滤膜后上机待测。 色谱条件 精密称取萘普生标准品适量，用甲醇溶解制成1mg/mL 的 富集柱： Acclaim C30 2.1 mmx10 mm 5.0 pm (PN： 075722) 分析柱： Acclaim C18 3.0 mm×150 mm 3.0 pm (PN： 063691) 流动相组成： 富集泵： A—0.1%甲酸水溶液；B—乙腈 分析泵：A一水；B一乙腈 淋洗条件见表1。 表1.梯度及阀切换条件 时间 (min) 流速 (mL/min) 富集泵 (B%) 时间 (min) 流速 (mL/min) 分析泵 (B%) 时间 (min) 阀位置 0 0.4 20 0 0.5 30 0 1-2 15 0.4 20 2 0.5 30 2 1-6 5 0.5 90 7 1-2 7 0.5 90 7.5 0.5 30 15 0.5 30 进样体积：500 pLNeedle Voltage： 3 kV柱温：40℃SIM Mode： 228.9 m/zMSQ质谱条件：Dwell Time： 0.5 slonization Mode： ESICone Voltage： 30VOperating Mode： Negative Scan Nebulizer Gas： Nitrogen 80 psi Probe Temp： 550℃ (1)萘普生(1ug/L)标准图谱 图3.萘普生标准图谱(1pg/L) (2)实际样品(工业废水)测定图谱 图4.工业废水测定结果 检出限和线性 用于做标准工作曲线的浓度区间为 0.2 pg/L-100 pg/L，线性数据见表2. 以10倍的峰高为检出限，本方法的检出限为0.1 pg/L 表2.线性数据 Ret.Timemin Peak Name Cal. Type Points Coeff.Det CO(offset) C1(Slope) 6.349 萘普生 Lin， WithOffset 6 0.993 435.4 1160.2 实际样品分析及加标回收 对工业废水进行加标回收测试实验，分别添加了0.2 ug/L， 1 ug/L， 10 ug/L， 100 ug/L进行添加回收实验测试，测定结果见表3. 表3.添加回收测试结果 Peak Name 样品含量(ug/L) 添加量(ug/L) 测定量 (ug/L) 回收率(%) 萘普生 0.09 0.2 0.29 100 1.0 1.03 94 10 11.0 109 100 85.8 85.7 本文利用双三元液相色谱系统在线固相萃取应用，实现环境水体样品的在线富集及基体去除，避免了繁琐的离线样品前处理过程，能够测定环境水中痕量的萘普生药物残留，大大节省了样品用量及时间，且线性范围宽，回收率好，灵敏度高。 ( [1]李晓峰、袁圣柳等.液相色谱-串联质谱法测定饮用水中6类12种药品和个人护理品.环境化学，2014，33 ( 9 )：1573-1580 ) ( [2]潘炜、顾鑫荣等.LC-MS/MS 法测定中成药制剂中23个 非甾体抗炎药.药物分析志，2012，32(2)：261-266 ) 赛默飞世尔科技(中国)有限公司 免费服务热线：8008105118400 650 5118(支持手机用户) ThermoFisher       由于环境水体中萘普生含量很低，单独采用高效液相色谱法或者高效液相色谱- 质谱联用法无法满足检测要求，因此需要对水体样品进行富集浓缩后再进行检测。目前多采用离线固相萃取方法完成水体中样品富集，但步骤较为繁琐，单个样品耗时大。本文采用在线的固相萃取方法对样品进行净化和富集，大大提高了检测的灵敏度，节约了单个样品的分析时间。