蔬菜中10种有机磷农药残留检测方案(毛细管柱)

引领分析科技尽在北京谱朋-企业QQ：40061 65163 引领分析科技尽在北京谱朋-企业QQ：40061 65163 使用气相色谱法测定蔬菜中10 种有机磷农药残留 应用简报食品检测与农业 作者 摘要 何健安 梁志刚 黄志波东莞市农产品质量安全监督检测所 本文采用乙腈提取，使用配置了 Agilent DB-1701P 色谱柱的气相色谱-火焰光度检测器系统对蔬菜中10种有机磷农药进行有效分离及残留量分析，线性相关系数(R²)为0.99917~0.99988，最低检出限可达 0.001~0.02 mg/kg，完全满足我国农残限量标准要求中蔬菜农残检测的需要。文中所述方法具有操作简便、灵敏度高、选择性强以及分离效果好等特点。 前言 蔬菜在人类日常生活中必不可少，当前食品安全问题引发人们高度重视，而蔬菜中农药药留问题更是受到高度关注。有机磷农药在防治蔬菜等农业种植物的病虫害方面具有经济、高效、方便等特点，因此有机磷农药在农业生产过程中应用极大。但不少有机磷农药在杀灭病虫害的同时也在不断危害人类生存的自然环境以及人类的身体健康。加强有机磷农药残留检测，是保障蔬菜安全的重要措施。我国政府针对不同有机磷农药毒性大小各异的特点，限制了蔬菜和水果中不同种类有机磷农药的最大残留限量 (MRL)， 并且其限量标准越来越低。因此，有效的提高农药残留检测技术的分析速度、效率是未来发展的必然趋势。 实验部分 试剂与标准品 实验用色谱纯丙酮和乙乙购于MERCK 公司；分析纯氯化钠购于广州分析化学试剂厂；农药标准品10种：嘧啶磷、溴硫磷、乙硫磷、除线磷、甲基嘧啶硫磷、异柳磷、二二溴磷、胺丙畏、苯硫磷、保棉磷，均为1000 pg/mL， 购于农业部环境质量监督检验测试中心(天津)，各浓度农药标准品均用丙酮稀释配置，并置于-18C存放。 仪器与设备 Agilent 7890A气相色谱系统，配有火焰光度检测器(FPD)；BT 2202S 电子天平(赛多利斯科学仪器(北京)有限公司)；GR21GIII 高速冷冻离心机(日本/日立(中国有限公司))； HS501多功能振荡器(德国IKA)； Turbo Vap LV 自动蒸发浓缩工作站(Zymark)； VM-3000 旋涡混合器(美国)。 样品的提取与净化 取适量蔬菜洗净擦干，去掉不可食部分，将蔬菜打碎混匀。称取10.0g混匀后的样品，置于50mL离心管中，加入3-5g氯化钠脱水，加入20.0 mL 乙腈， 震荡混匀 30 min 后， 以 8000 r/min离心 3 min。吸取 2.0mL 上清液于试管中，并于50℃氮吹至近干，加丙酮定容至1.0mL，供气相色谱分析。 ( 色谱条件 ) 色谱柱： Agilent J&W DB-1701P 色谱柱， 30 m ×0.25 mm，0.25 pm 进样口：不分流；进样量1pL；温度220°℃； 流量 1.2 mL/min ( 载气：氮气 ) 柱温：100℃(0min)； 以 30°C/min 升温至260°C，保持5 min； 以100°C/min 升温至270°℃， 保持1 min FPD： 温度 240°C； 空气100mL/min， 氢气80 mL/min， 尾吹气(氮气)58.8 mL/min 定量方法：外标法定量 标准曲线的测定 以丙酮为溶剂，分别取一定量的农药标准品，配置成混合标准溶液0.04、0.08、0.10、0.40、0.80 pg/mL； 各取1pL标准溶液进行测定，根据保留时间定性，以峰面积对浓度分别绘制10种有机磷农药的标准曲线。 结果与分析 色谱条件选择 采用了2种不同型号的毛细管色谱柱： Agilent J&W DB-5 色谱柱， 30mx0.32 mm， 0.25 pm； Agilent J&W DB-1701P 色谱柱，30 m×0.25 mm， 0.25 um，分别对10种有机磷农药进行分析。从实验结果中得到， DB-1701P柱(30m×0.25 mm， 0.25 pm)可将 10种有机磷农药有效地分离，且峰形良好。 按本文所述色谱条件，采用 DB-1701P 柱对有机磷农药标准品进行分析，结果表明， 在15 min 内即可对 10 种有机磷农药进行有效分离，且分离效果及峰形均能满足方法要求，如图1所示。 图1.有机磷农药标准品色谱图(采用DB-1701P柱) 线性、检出限和定量限 如表1所示，本文所述方法在线性范围0.04-0.8 pg/mL 内 10种有机磷农药的线性相关系数良好，R²均在0.999-1之间；以仪器3倍噪声值(S/N>3) 结合检测方法计算最低检出限，其值为0.001~0.02 mg/kg； 以仪器10倍噪声值 (S/N>10)计算最低定量限，其值为 0.004~0.05 mg/kg。综上所述，本方法灵敏度高，线性良好，检出限和定量限完全能够达到国家标准方法的要求，满足农药残留分析的需求。 领分析科科技技表110种有机磷农药准曲、析出限和定重尽在北京谱朋-企业QQ：40061 65163 化合物名称 保留时间 线性范围 线性回归方程 相关系数 检出限 定量限 (ug/mL) (R) (mg/kg) (mg/kg) 二溴磷 3.906 0.04~0.8 Y=3.950×103X-3.433 0.99988 0.01 0.05 胺丙畏 6.027 0.04~0.8 Y=8.649×103X-55.817 0.99949 0.001 0.004 除线磷 6.264 0.04~0.8 Y=7.476×103X-47.506 0.99963 0.002 0.005 甲基嘧啶硫磷 6.536 0.04~0.8 Y=7.933×103X-48.908 0.99955 0.002 0.005 嘧啶磷 6.819 0.04~0.8 Y=7.072×103X-49.134 0.99949 0.002 0.006 溴硫磷 7.096 0.04~0.8 Y=4.712×103X-39.465 0.99917 0.003 0.01 异柳磷 7.363 0.04~0.8 Y=7.170×103X-45.633 0.99950 0.002 0.008 乙硫磷 8.558 0.04~0.8 Y=1.161×104X-86.528 0.99938 0.001 0.004 苯硫磷 10.023 0.04~0.8 Y=6.648×103X-35.910 0.99955 0.004 0.01 保棉磷 10.957 0.04~0.8 Y=1.456×103X-8.240 0.99963 0.02 0.06 *标准曲线：X为样品中农药浓度(ug/mL)； Y为色谱峰面积 加标回收实验 采用空白加标方法，分别在0.04、0.12、0.4 mg/kg 三个浓度水平进行加标回收实验，每个浓度均做3个平行实验，测定结果如表2所示。10种有机磷农药的回收率范围均在83.4%-113.4%之间，相对标准偏差 (RSD)为 0.17%-6.95%， 均能满足方法要求。 表2方法回收率和精密度 添加水平 0.04 mg/kg 0.12 mg/kg 0.4 mg/kg 平均测定浓度 回收率 RSD 平均测定浓度 回收率 RSD 平均测定浓度 回收率 RSD 化合物名称 (mg/kg) (%) (%) (mg/kg) (%) (%) (mg/kg) (%) (%) 二溴磷 0.040 99.60 5.09 0.12 96.03 1.84 0.40 98.95 2.69 胺丙畏 0.039 96.47 6.64 0.11 95.42 0.71 0.41 101.45 2.20 除线磷 0.036 90.20 6.78 0.11 92.31 2.26 0.39 98.36 2.14 甲基嘧啶硫磷 0.039 96.66 6.18 0.11 95.34 1.20 0.41 102.36 2.42 嘧啶磷 0.038 95.44 6.86 0.11 94.20 1.02 0.41 103.03 2.58 溴硫磷 0.037 92.87 3.55 0.11 91.69 1.00 0.39 98.72 2.31 异柳磷 0.039 98.28 5.78 0.12 96.09 0.98 0.41 103.28 2.37 乙硫磷 0.038 94.22 6.69 0.11 92.82 1.40 0.40 100.53 2.30 苯硫磷 0.036 88.79 6.81 0.11 92.06 1.34 0.39 96.82 1.34 保棉磷 0.032 80.94 5.49 0.10 81.07 6.01 0.33 81.46 1.22 结论 本文所述方法采用乙腈提取、使用配置了Agilent DB-1701P 色谱柱的气相色谱-火焰光度检测器系统对蔬菜中10种有机磷农药的残留量进行分析，线性相关系数(R²)均在 0.99917~0.99988间，最低检出限可达 0.001~0.02 mg/kg。该方法具有分离效果好，线性范围宽，准确度高，操作简便快速等特点，能够很好地实现有机磷农药残留量的测定，完全满足我国农残限量标准要求中蔬菜农残检测的要求，可以很好地满足基层检测机构检测有机磷农药的需求。 耗材订购信息 Agilent J&W DB-1701P 色谱柱： 30mx0.25 mm， 0.25 pm， 部件号 122-7732 引领分析科技尽在北京谱朋-企业QQ：40061 65163 查找当地的安捷伦客户中心： www.agilent.com/chem/contactus-cn 免费专线： 800-820-3278，400-820-3278(手机用户) 联系我们： LSCA-China_800@agilent.com 在线询价： www.agilent.com/chem/erfq-cn www.agilent.com.cn 安捷伦对本资料可能存在的错误或由于提供、展示或使用本资料所造成的间接损失不承担任何责任。 本文中的信息、说明和技术指标如有变更，恕不另行通知。 @安捷伦科技(中国)有限公司，2016 2016年02月02日，中国印刷 5991-6669CHCN Agilent Technologies 采用了 2 种不同型号的毛细管色谱柱：Agilent J&W DB-5 色谱柱，30 m × 0.32 mm，0.25 _m；Agilent J&W DB-1701P 色谱柱，30 m × 0.25 mm，0.25 _m，分别对 10 种有机磷农药进行分析。从实验结果中得到，DB-1701P 柱（30 m × 0.25 mm，0.25 _m）可将 10 种有机磷农药有效地分离，且峰形良好。农药标准品 10 种：嘧啶磷、溴硫磷、乙硫磷、除线磷、甲基嘧啶硫磷、异柳磷、二溴磷、胺丙畏、苯硫磷、保棉磷，均为 1000 _g/mL，购于农业部环境质量监督检验测试中心（天津），各浓度农药标准品均用丙酮稀释配置，并置于 -18 °C 存放。