定水中8种苯系物-自动顶空毛细管气相色谱法测定的应用文献

深圳市高比科技有限公司联系人：水先生电话：13810737909邮箱： water1102@163. com 网址： www.globetechchina. com37 陈小丽，等：自动顶空毛细管气相色谱法测定水中8种苯系物 自动顶空毛细管气相色谱法测定水中8种苯系物 陈小丽 陈 敏 梁春霞 (广州铁路疾病预防控制中心广州，510010) 摘要 建立自动顶空-毛细管气相色谱同时测定水中8种苯系物的方法。采用 stabilwax - DA 色谱柱，对平衡温度、平衡时间等顶空条件进行了优化，并对水中苯系物进行测定。8种苯系物平均加标回收率为93.3%~115.0%，检出限为1.2~2.0 pg/L，测定结果的相对标准偏差为1.8%~7.3%(n=6)。该法操作简单、灵敏度高、重现性好，可以满足饮用水中苯系物的测定。 关键词 顶空气相色谱法 饮用水 苯系物 苯系物是环境中常见的有机物，毒性很大，有致癌、致畸、致突变危害。水中挥发性苯系物对人体的危害及其作为有机污染的先兆指标而日益受到关注，因此，对挥发性苯系物的有效监测越来越受到人们的重视。GB 3838-2002和GB 5749-2006121都将苯系物中苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、异丙苯列为水质监测项目，与之相配套的 GB/T 5750 -200613系苯系物的检测方法为二硫化碳萃取法或静态顶空气相色谱法，二硫化碳萃取法使用大量有机溶剂，操作复杂，重复性差；而传统的静态顶空气相色谱法，采用血浆瓶水浴平衡，操作繁琐，分析时间长4。笔者采用自动顶空进样器以及极性石英弹性毛细管柱对水中8种挥发性苯系物进行了定性定量分析，取得了较满意的结果。 1 实验部分 1.1 主要仪器与试剂 气相色谱仪：GC-2010型，日本岛津公司； 顶空自动进样系统：DANI HSS86.50 型，意大利DANI公司； 苯，甲苯，乙苯，邻、间、对二甲苯，异丙苯7种苯系物混标：浓度为250 pg/mL，GSB07-1043-1999/332408，环境保护部标准样品研究所； 苯乙烯标准样品：1000 ug/mL，编号438701，环境保护部标准样品研究所； 甲醇：色谱纯； 氯化钠：优级纯，550℃烘烤2h； 实验用水为无挥发性有机物(VOCs)超纯水。 1.2 顶空进样器条件 加热炉温度：50℃；进样系统温度：60℃；传输管温度：70℃；样品加热平衡时间：30 min；加压时间：10s；取样时间：10s；进样时间：10s；摇晃模式：轻 摇；载气压力：100 kPa；辅助气压力：85 kPa。 1.3 色谱条件 色谱柱：stabilwax - DA 石英毛细管柱(15mx0.32 mm，0.25 pm)；柱温采用程序升温：初温60℃，以5℃/min 升至100℃；进样口温度：200℃；FID 测测器温度：280℃；载气：氮气，流量为1.0mL/min； H， 流量： 40 mL/min；空气流量：400mL/min；尾吹气流量：30 mL/min；分流比：10：1。 1.4 水样采集和保存 取经烘烤的250 mL玻璃瓶至现场，沿瓶壁缓慢注入水样至充满(避免有气泡)，立即盖上瓶塞，同时用实验室超纯水充满采样瓶作为现场空白，密封低温保存(4~8℃)，尽快分析。 1.5 样品测定 顶空瓶在每次使用前，用水冲洗晾干，于120℃烤箱烘烤2h，放凉备用。准确吸取10 mL 水样置于装有2.0g氯化钠的20 mL 顶瓶瓶中，迅速用压盖器将铝盖(内放带聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶垫)与顶空瓶密封，摇匀使氯化钠溶解。按上述顶空条件加热平衡后由高纯载气带入气相色谱进行分离测定，以保留时间定性，峰面积定量。 1.6 标准溶液配制 取0.4mL的7种苯系物混标溶液、0.1mL苯乙烯标准溶液，用甲醇定容至1.0 mL，得到苯，甲苯，乙苯，邻、间、对二甲苯，异丙苯，苯乙烯浓度均为100 pg/mL混合标准储备液。准确吸取10 mL 超纯水置于装有2.0g氯化钠的顶空瓶中，加入适量的混合标准储备液配制成浓度范围为5~100 ug/L 的5个系列混合标准使用液。 ( 收稿日期：2009-08-19 ) 2009年，第18卷，第6期 2结果与讨论 2.1 色谱条件优化 色谱柱、温度、载气流量是影响气相色谱分离效果、分析时间及灵敏度的主要因素。实验分别选取了 RTX@ -1、HP-5 和 stabilwax-DA 毛细管柱进行对比。结果表明，stabilwax-DA对8种苯系物能完全分离；RTX@-1不能分离对、间二甲苯；而 HP-5则存在对、间二甲苯和邻二甲苯、苯乙烯两个难分离对。若采用低的炉温，苯系物分离效果比较好，但分析时间长而且峰太宽，为了提高效率和改善峰形，柱温初温设为60℃，以5℃/min 升至100℃，载气流速1.0mL/min。8种苯系物分离效果及灵敏度均能满足标准方法要求，标准样品色谱图见图1。 1一苯；2一甲苯；3一乙苯；4一对二甲苯；5一间二甲苯；6一异丙苯；7一邻二甲苯；8一苯乙烯 图18种苯系物标准谱图 2.2 顶空参数的优化 (1)平衡温度 样品的平衡温度与蒸气压直接相关，它影响分配系数。一般来说，温度越高，蒸气压越高，顶空气体的浓度越高，分析灵敏度就越高。但温度过高会导致水蒸汽大量进入，从而降低气相中目标化合物的相对浓度。固定平衡时间为20 min，观察分别在40、50、60、70℃的平衡温度对灵敏度的影响，试验表明样品平衡温度选择50℃较为合适。 (2)平衡时间 固定样品平衡温度为50℃，改变平衡时间为20、30、40、50 min，实验表明，随着平衡时间增加，峰面积不断增大。当平衡时间为 30 min，样品气液两相达到平衡，峰面积基本不再增加，故选择平衡时间为30 min。 (3)气液体积比 气液体积比是影响顶空分析灵敏度的重要因素之一，在实验中将含有苯系物混合标准使用液的水样分别在2、5、10、12mL液相体积下置于20 mL顶 空瓶实验，结果表明，随着气液体积比由9：1、3：1、1：1、2：3改变，方法的灵敏度先升后降，当气液体积比为1：1时灵敏度最高，即取样量为10 mL。 (4)水中含盐量的影响 在水样中加入一定量的氯化钠可以提高方法灵敏度5。在含有苯系物混合标准使用液的10 mL水样中分别加入0.0、0.5、1.0、2.0g氯化钠进行比较试验，结果显示以加入2.0g氯化钠时的峰面积响应值最大，所以选择氯化钠的加入量为2.0 go 2.3 线性范围及检出限 按最佳分析条件测定1.6配制的系列混合标准使用液，平行测定2次，取峰面积均值，根据保留时间定性，以峰面积Y对浓度X(ug/L)分别绘制8种苯系物的标准曲线。以仪器2倍信噪比计算方法检出限。线性回归方程、相关系数与检出限列于表1。由表1可见，在该顶空-色谱条件下，8种苯系物均有较好的线性及较高的灵敏度。 表1水中8种苯系物线性方程、相关系数及检出限 化合物 线性方程 线性范围/ 相关 检出限/ ug·L~~1 系数 jg.L 苯 Y=87.8X+178.7 5.0~100 0.9986 1.2 甲苯 Y=105.2X-5.2 5.0~100 0.9986 1.2 乙苯 Y=119.1X-9.5 5.0~100 0.9991 1.3 对二甲苯 Y=116.5X+16.3 5.0~100 0.9988 1.3 间二甲苯 Y=116.9X-0.25.0~100 0.9992 1.3 异丙苯 Y=130.8X-66.2 5.0~100 0.9978 1.2 邻二甲苯 Y=105.7X+1.75.0~100 0.9976 1.6 苯乙烯 Y=88.2X-2.5 4.0~100 0.9991 2.0 2.4 回收试验及精密度试验 在已测得结果的实际样品中分别加入高低两个浓度的混合标准溶液，每一个浓度样品重复测定6次，计算8种苯系物的平均回收率为93.3%~115.0%，相对标准偏差为1.8%~7.3%，结果见表2. 2.5 实际样品分析 采用该法对水源水、出厂水和末梢水进行测试，结果均未检测出8种苯系物，符合生活饮用水卫生标准 GB 5749 -2006 水质指标及限值的要求。 3 结语 采用自动顶空气相色谱法测定饮用水中8种苯系物方法灵敏、样品处理操作简单、分析速度快、重复性好、准确度高，实验结果完全符合 GB 5749-2006水质指标及限值的要求。 表2 8种苯系物的精密度及回收率(n=6) 化合物 苯 本底值/pg·L 低浓度加标 高浓度加标 加入量/ug·L- 9.32 测得量/ug·L 10.1 回收率/% 108.4 RSD/% 4.9 加入量/pg·L- 74.6 测得量/ug·L- 回收率/% RSD/% 甲苯 未检出未检出 9.569.56 10.7 111.9 5.52.3 76.5 93.3 1.8 72.673.2 94.9 5.0 乙苯 对二甲苯间二甲苯 未检出未检出 9.48 10.69.92 110.8104.6 6.3 72.1 95.695.1 3.12.6 未检出 9.48 9.72 102.5 5.9 75.8 72.8 96.0 3.3 异丙苯 未检出 9.48 10.9 115.0 2.1 75.8 73.4 96.9 3.8 邻二甲苯 未检出 9.48 10.2 107.6 5.9 75.8 73.8 97.4 3.2 苯乙烯 未检出 10.0 10.1 101.0 7.3 80.0 75.9 94.8 3.2 ( 参考文献 ) GGB 3838-2002 地表水环境境量标准[S]. ( [4] 梁定鸿.顶空毛细管柱气相色谱法测定水中苯系物的研究 [J].广东化工，2007，34(171)：122-125. ) GB 5749 -2006 生活饮用水卫生标准[S]. ( GB/T5750.8-2006 生活饮用水标准检验方法[S]. ) ( [5] 刘虎威.气相色谱方法及应用[M].北京：化学工业出版社， 2000：141-147. ) DETERMINATION OF BENZENE SERIES IN DRINKING WATER BYAUTOMATIC HEADSPACE GAS CHROMATOGRAPHY Chen Xiaoli， Chen Min， Liang Chunxia ( Guangzhou Railway Center for Disease Control and Prevention， Guangzhou 510010， China) ABSTRACT Determination of benzene series in drinking water by headspace gas chromatography was established. The experi-mental conditions of headspace， such as the balance temperature and balance time were optimized. Benzene series in drinking waterwere determined by headspace gas chromatography. The recoveries of benzene series were 93.3%-115.0%. The relative standarddeviation of detection results was 1.8%-7.3%(n=6)， and the detection limit was 1.2-2.0 pg/L. The method is simple， sensitiveand reproducible. It is suitable for determination of benzene series in drinking water. KEYWORDS headspace gas chromatography， drinking water， benzene series cocoeococococococococococococococococococococococococococoeococococococoeocococococo@cococo 谱尼测试上海汽车实验室扩建 不久前，国内最权威的第三方检测集团——谱尼测试在上海投资建立了2200m²的汽车检测及电子设备可靠性检测实验室。据相关负责人介绍，自2009年以来，国内汽车消费趋势持续走高，加之产品功能与外观已不再是品牌企业之间竞争的焦点，产品的质量和可靠性越来越受到市场和客户的重视，因此集团投入巨资用作实验室扩建。 为了减少汽车产品对环境和人体的危害，同时出于对能源的节约考虑，各个国家或地区纷纷制定相应的法规。伴随近年来私家车的普及，尤其是长江三角洲和珠江三角洲等经济相对发达地区，如何实现经济快速增长与环境保护之间的平衡，实现绿色可持续增长，已经引起社会各界的关注。近年来，无论个人还是企业的环保意识都得到了空前的加强，因此对于汽车检测的需求也变得越发强烈。针对市场需求，谱尼测试集团提供了 ELV 检测(废弃车辆指令)、雾化检测(内饰及材料挥发物)、VOC检测(车内挥发性有机化合物)、汽车性能等方面的检测。 谱尼测试上海新实验室投入使用后，谱尼测试集团除为广大客户提供综合型一站式检测服务以外，还将针对客户提供如国际标准培训等各项增值服务。为了尽可能帮助电子电器制造企业挖掘由设计、制造或机构部件所引发的潜在性 问题，在产品投产前寻找改善方法，该实验室还将应用于电子产品可靠性检测领域。 (高) 国家质检总局公布42种冷冻饮品微生物超标 近日，国家质检总局公布了2009年第2批产品质量国家监督抽查质量公告，被抽查的7类食食包括啤酒、豆制品、碳酸饮料、果蔬汁饮料、婴幼儿米粉、冷冻饮品、膨化食品。其中，冷冻饮品合格率较低，仅为83.6%。 此次对北京、天津、河北、山西等25个省、自治区、直辖市224家企业生产的318种冷冻饮品进行了监督抽查，有52种产品不合格，其中有42种冷冻饮品微生物指标超标。此次抽查中发现武汉市东西湖常欣冷饮厂生产的老冰棒纯冰糖口味棒冰的菌落总数实测值超标52倍，大肠菌群实测值超标23倍。本次抽查中发现长治市郊区雪山冷饮厂生产的小脆筒雪糕的菌落总数实测值超标63倍，大肠菌群实测值超标52倍。超范围或超量使用食品添加剂也是造成产品不合格的主要原因。此次抽查发现有19种产品超范围或超量使用甜味剂糖精钠、甜蜜素、安赛蜜。不合格原因主要是用低成本高甜度的甜味剂(糖精钠、甜蜜素或安赛蜜)代替成本较高的白砂糖提高产品甜度。 抽查还发现个别产品重金属铅含量超标，蛋白质含量均未达到0.5%。 (林) 数据