蔬菜、水果及制品中农兽药残留检测方案

离子色谱测定莴笋中的硝酸根 蔡 爽 北京市农业环境监测站，北京 100029 摘 要：建立了离子色谱法测定莴笋提取物中硝酸根含量的方法。色谱条件：色谱柱为Metrosep A SuPP 4阴离子分析柱（250χ4mm i.d.），淋洗液为1.7 mmol/L NaHCO3 /1.8 mmol/L Na2CO3 /2%丙酮，流速为1mL/min，抑制器为MSM微填充床柱抑制器。硝酸根离子含量在0.1~10.0mg/L时，线性相关系数为0.99962，检测限为2.3µg/L，适用于蔬菜类样品中硝酸根离子的含量监控。 关键词：离子色谱，蔬菜，莴笋，硝酸根 硝酸盐通过饮用水进入人体，也可以通过蔬菜进入人体。世界卫生组织（WHO）建议每人每天硝酸盐的摄取量不能超过220mg。例如在我国，人均每天硝酸盐的摄取量大约为130mg。摄取量的约5%来源于肉类、调味品；人体摄入的硝酸盐约80%来自蔬菜；其余来源于饮用水。 硝酸盐许多方面对人体有害。硝酸盐本身无毒，只有大量吸收时，才会引起肠胃系统炎症。在某些条件下，特别是如口腔有细菌这样的条件下，硝酸盐受硝酸盐还原酶的作用还原为亚硝酸盐。亚硝酸盐会将血红蛋白转化为高铁血红蛋白（Fe2+氧化为Fe3+）。与血红蛋白相反，高铁血红蛋白不能传输血液中的氧气，大剂量的亚硝酸盐会导致血液缺氧，皮肤发蓝，甚至会危及生命。人食用0.2克到0.5克就可能出现中毒症状，如果一次性误食3克，就可能造成死亡。《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）中规定，饮用水中硝酸盐含量不得高于10mg/L(以N计)。 蔬菜中硝酸盐含量因蔬菜种类和施肥措施而异，且同一种类不同品种、不同采收时间都有较大的差异。因此，在无公害食品生产上可通过调整各种栽培措施来降低蔬菜硝酸盐含量，使之达到日允许摄入量而不影响人们的身体健康。不同蔬菜种类硝酸盐总的分布规律是：叶菜类>根菜类>葱蒜类>瓜类>茄果类。 本文采用离子色谱法测定莴笋中的硝酸根，方法简易快速，具有一定的指导意义,特别适用于对蔬菜中硝酸盐含量进行现场日常监控。 1 实验部分 1.1 仪器 790 Compact 离子色谱仪(瑞士万通) ，813自动进样器， 833英蓝超滤模块。 1.2 色谱条件 流动相：1.7 mmol/L NaHCO3 /1.8 mmol/L Na2CO3 /2%丙酮；流速：1.0mL/min。色谱柱：Metrosep A Supp4 250 阴离子色谱柱； 进样体积：20µL。 1.3 标准样品 NO3标准储备液1000mg/L，购自国家标准物质中心，使用前稀释成工作溶液。 1.4 样品处理 将莴笋剪切、捣碎，均匀取2.5克，放入小烧杯中，加50mL高纯水，超声波震荡10分钟，将所有溶液转移至250mL容量瓶中，定容，待用。 2. 结果与讨论 2.1 分析条件 由于莴笋中有较多的有机物，因此本方法在流动相中添加一定比例的丙酮，减少有机物在色谱柱上的保留。莴笋中有机酸种类较多，经标准对照实验，莴笋溶液中至少有苹果酸，草酸等，如以硫酸根离子色谱峰的保留时间作为分析时间的参照物，很容易造成杂质有机酸离子对下一次进样的干扰。在进莴笋样品60分钟，莴笋样品在20分钟后无干扰离子出现，因此样品的分析时间确定为20分钟。 2.2 精密度与检出限 以硝酸根离子标准溶液10mg/L连续进样6次，色谱峰面积的相对标准偏差（RSD）为0.71%，说明仪器系统精密度良好。以硝酸根离子标准溶液0.1mg/L连续进样3次，取峰高平均值，按3倍信噪比（S/N）计算，硝酸根离子的检出限为2.3µg/L。 2.3 线性范围 将硝酸根标准储备液按比例稀释为0.1，0.5，1，2，5，10mg/L标准溶液，进样分析，考察其线性关系。标准曲线的相关系数为0.99962，说明硝酸根离子线性关系良好。 2.4 莴笋样品分析 按1.4所述，对莴笋样品进行前处理，并进行离子色谱分析，测定结果及回收率如表1所示。色谱图如图1所示。 表1 样品含量测定及回收率数据 莴笋样品 硝酸根含量（mg/L） 加标量（mg/L） 加标后总量（mg/L） 回收率% 样品1 415 500 908 98.6 样品2 568 500 1043 95.0 图1 莴笋样品阴离子色谱谱图 1.氯离子, 4.硝酸根, 5.磷酸根, 6.苹果酸, 7.硫酸根, 8.草酸根 3．结论 本文建立了离子色谱测定蔬菜中硝酸根离子的方法，并以莴笋为样品进行了方法测试，该方法可靠性强，检出限低，是用来监测蔬菜中硝酸根含量的有效手段。 参考文献 [1] 张莉 番茄酱中亚硝酸盐与硝酸盐含量的测定 蔬菜 2004（5） [2] 徐霞，应兴华，段彬伍等 蔬菜中硝酸盐和亚硝酸盐测定方法的研究进展 中国农学通报 2005（05） [3] 张红，黎秀卿，王文正等 蔬菜中硝酸盐和亚硝酸盐含量分析与评价 食品研究与开发 2000（03） [4] 贾丽，谷学新 离子色谱法测定蔬菜中NO3-和NO2- 食品研究与开发 2007（01）