乳制品及特殊膳食中农兽药残留检测方案

APEL上海安谱科学仪器有限公司ANPEL Scientific Instrument (Shanghai) Co.，Ltd.版本号： PQ-20130408-03-V1 15年专注实验室色谱耗材业务100位专业人员全程服务 2000万货值库存保证 6000家客户口碑鉴证 乳制品中19种有机氯农药的检测整体解决方案 有机农药(organochlorine pesticides) 作为一类重要的持久性有机污染物所造成的污染和危害已引起普遍关注。 《关于持久性有机污染物的斯德哥 摩公约》中首批列入受控名单的12种持久性有机污染物中，有9种是有机机农药。有机氯的氯苯结构较稳定，生物体内酶难于降解，所以积存在动、植物体内的有机氯农药分子消失缓慢。中国于六十年代已开始禁止将 DDT、六六六用于蔬菜、茶叶、烟草等作物上。 由于生物富集和食物链的作用，动物食用含有有机氯的植物，在生物体内富集，蓄积的残留农药通过母乳排出，这样乳制品中也会残留有有机氯农药。因此，检测乳制品中的有机氯农药残留含量是乳制品质量保证的重要因素之一。 上海安谱科学仪器有限公司参考 GB5009.19-2008食品中有机农药多组分残留的测定，建立了 SPE固相萃取柱前处理净化，气相色谱 GC-ECD法检测乳制品中19种有机氯农药残留解决方案。基质试样用热蒸馏水溶解，经有经溶剂提取， SPE 净化后，用毛细管柱气相色谱分离，电子捕获检测器检测，保留时间定性，外标法定量。实验得出经有机相液液萃取， SPE净化净平均回收率80%以上， HP-5毛细管柱对19种有机机农药出峰有较好的分离效果。 一、样品前处理 (1)贮藏在冰箱中的乳 (2)样品中加入35mL丙酮混习，盖上塞子，与乳制品，在试验前预 2000转漩涡混合3min。5℃冷冻10000r/min离先取出，达到室温。液 心3min后上清液全部移入250ml分液漏斗内，态试样准确称取10.0g， 加入50mL 2%硫酸钠水溶液，加入40mL石油样品于50ml离心管中待 醚，振摇2min，静止分层(如乳化，可加入用。如是固态试样准确 适量乙醇)。收集有机相于250ml茄形瓶中。称取5.0g样品于50ml离心 水相再用40mL石油醚分两次重复提取，合并管中，加入15mL蒸留水 有机相， 在50℃左右，-200mbar于旋转蒸发器复原，待用。 上蒸至10mL左右。 (3)SPE小柱(SBEQ-CA5536)，用30ml石油醚预淋洗(可用60mL空柱管通过转接头装载；SBEQ-CR0060-1)，弃掉淋洗液。将浓缩的样品液移入SPE柱中，用10ml淋洗液(V正己烷：V丙酮=9：1)分2次洗涤农缩瓶，洗涤液移入SPE柱中，接着用60ml(V正己烷：V丙酮=9：1)淋洗，流速约为4ml/min。收集全部淋洗液，在50℃左右，-400mbar--600mbar减压浓缩至近干，定容至10ml， 直接上机。 色谱条件： (1)色谱柱：HP-5(30m*0.32mm*0.25um) (2)柱温：60℃(0min)——20℃/min——165℃(5min))——1.6°C/min— -195℃ (0min)——-5.5°C/min一230℃(0min))——-77°C/min——-280℃(2.5min) (3)进样口温度：300℃ (4)检测器温度：350C (6)分流：不分流 (7)进样量：1uL 三、实验谱图 19种有机氯混标(CDGG-130578-05-1ml)中，最高浓度与最低浓度比为5/1，即配置最低浓度为 1ppb的标准溶液时，混标中的最高浓度农药的浓度为 5ppb。 图1-最低浓度为1ppb标准溶液色谱图 实验数据牛奶基质加标1ppb(最低浓度计)回收率 品名 出峰时间 min 回收率 % α-六六六(α-HCH) 15.795 71.58 β-六六六(B-HCH) 17.472 71.46 y-六六六(y-HCH) 17.892 87.58 6-六六六(6-HCB) 19.567 118.90 七氯 (Heptachlor) 23.162 97.25 艾氏剂(Aldrin) 25.968 77.99 氧氯丹 (Oxychlordane) 外环氧七氯B (Heptachlor-exo-epoxide(cis-，isomer B)) 29.517 101.49 内环氧七氯A (Heptachlor-exo-epoxide(cis-，isomerA)) 29.892 80.50 反氯丹 (trans-chlordane) 31.339 129.82 α-硫丹(a-endosulfan) 32.149 90.53 顺氯丹 (cis-chlordane) 32.401 75.19 狄氏剂(Dieldrin) 33.775 88.94 p，p'-滴滴伊 (p，p'-DDE) 33.941 87.43 β-硫丹 (B-endosulfan) 35.482 88.43 p，p'-滴滴滴 (p，p'-DDT) 36.137 92.34 o，p'-滴滴涕(o，p'-DDT) 36.265 106.79 硫丹硫酸盐(Endosulfan) 37.517 98.76 p，p'-滴滴涕 (p，p'-DDT) 37.782 119.14 15年专注实验室色谱耗材业务 100位专业人员全程服务 2000万货值库存保证 四、结论 (1)由改进后的色谱方法可知用 HP-5对19种有机氯农药以及牛奶中的有机氯实样有较好的分离和出峰效果。由色谱图可以看出19种有机有只有7-氧氯丹 (Oxychlordane)与8-外环氧七氯 B (Heptachlor-exo-epoxide(cis-，isomer B))未实现分离，与国标谱图情况类似。后运用 CD-1701柱分离19种有机氯农药，也有良好的分离效果。本实验为与国标同步，故采取 HP-5柱进样分析。 (2)通过改进后的前处理方法牛奶基质加标最低浓度 1ppb的平均回收率基本在80%以上。与国标比较，本实验所用基质为10g样品少于标准中的20g样品，这是因为本实验样品称取量由实验室中50mL 离心管容量以及离心机的规格所限。实际操作可参考本实验的样品称取量，也可以采取样品量分次提取最后合并有机相的方法开展实验。 五、实验所用耗材 本资料中价格仅供参考，具体请询我公司销售员