蔬菜、水果及制品中添加及非法添加检测方案

Manon海能仪 器民族仪器 品质典范 食品中重金属的测定 1. 食品安全国家标准食品中铅的测定(2010版) 第一法石墨炉原子吸收光谱法 原理： 试样经灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸283.3nm共振线，在一定浓度范围，其吸收值与铅含量成正比，与标准系列比较定量。 湿法消解： 称取试样1g~5g(精确到0.001 g)于锥形瓶或高脚烧杯中，放数粒玻璃珠，加10mL 混 合酸(硝酸：：高高氯酸9：)：11)，加盖浸泡过夜，加一小漏斗于电炉上消解，若变棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，放冷，用滴管将试样消化液洗入或过滤入(视消化后试样的盐分而定)10 mL~25mL 容量瓶中，用水少量多次洗涤锥形瓶或高脚烧杯，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。 第二法氢化物原子荧光光谱法 原理： 试样经酸热消化后，在酸性介质中，试样中的铅与硼氢化钠(NaBH4)或硼氢化钾(KBH4)反应生成挥发性铅的氢化物(PbH4)。以气气为载气，将氢化物导入电热石英原子化器中原子化，在特制铅空心阴极灯照射下，基态铅原子被激发至高能态；在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与铅含量成正比，根据标准系列进行定量。 湿法消解： 称取固体试样0.2g~2g或液体试样2.00g(或mL)~10.00g(或mL)(均精确到0.001g)，置于50 mL~100 mL消化容器中(锥形瓶)，然后加入硝酸+高氯酸混合酸(9+1)5 mL~10 mL摇匀浸泡，放置过夜。次日置于电热板上加热消解，至消化液呈淡黄色或无色(如消解过程色泽较深，稍冷补加少量硝酸，继续消解)，稍冷加入20 mL水再继续加热赶酸，至消解液0.5mL~1.0mL止，冷却后用少量水转入25mL容量瓶中，并加入盐酸(1+1)0.5mL，草酸溶液(10g/L) 0.5mL，摇匀，再加入铁氰化钾溶液(100g/L) 1.00 mL， 用水准确稀释定容至25mL，摇匀，放置30 min 后测定。同时做试剂空白。 第三法火焰原子吸收光谱法 原理 试样经处理后，铅离子在一定pH条件下与二乙基二硫代氨基甲酸钠 (DDTC)形成络合物，经4-甲基-2-戊酮萃取分离，导入原子吸收光谱仪中，火焰原子化后，吸收283.3 nm 共振线，其吸收量与铅含量成正比，与标准系列比较定量。 消化： 饮品及酒类：取均匀试样10g~20g(精确到0.01g)于烧杯中(酒类应先在水浴谷蒸去酒精)，于电热板上先蒸发至一定体积后，加入混合酸(硝酸-高氯酸(9+1))消化完全后，转移、定容于50 mL 容量瓶中。包装材料浸泡液可直接吸取测定。其它物质一般都是先灰化处理。 第四法二硫腙比色法 原理： 试样经消化后，在pH8.5~9.0时，铅离子与二硫腙生成红色络合物，溶于三氯甲烷。加入柠檬酸铵、氰化钾和盐酸羟胺等，防止铁、铜、锌等离子干扰，与标准系列比较定量。 消解： 硝酸-硫酸法，粮食、粉丝、粉条、豆干制品、糕点、茶叶等及其他含水分少的固体食品：称取 5g或10g的粉碎样品(精确到0.01g)，置于250 mL~500mL定氮瓶中，先加水少许使湿润，加数粒玻璃珠、10 mL~15mL硝酸，放置片刻，小火缓缓加热，待作用缓和，放冷。 沿瓶壁加入5 mL 或10mL硫酸，再加热，至瓶中液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁滴加硝酸至有机质分解完全。加大火力，至产生白烟，待瓶口白烟冒净后，瓶内液体再产生白烟为消化完全，该溶液应澄清无色或微带黄色，放冷(在操作过程中应注意防止爆沸或爆炸)。加20mL 水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止，如此处理两次，放冷。将冷后的溶液移入50 mL 或100 mL 容量瓶中，用水洗涤定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL 相当于1g样品，相当加入硫酸量1mL。取与消化试样相同量的硝酸 和硫酸，按同一方法做试剂空白试验。 蔬菜、水果；酱、酱油、醋、冷饮、豆腐、腐乳、酱腌菜等；含酒精性饮料或含二氧化碳饮料；含糖量高的食品；水产品等消化方法同上(具体方法稍有差异) 第五法单扫描极谱法 原理： 试样经消解后，铅以离子形式存在。在酸性介质中，Pb2+与I-形成的PbI42+络离子具有电活性，在滴汞电极上产生还原电电。峰电流与铅含量呈线性关系，以标准系列比较定量。 消解： 试样处理(除食盐、白糖外，如粮食、豆类、糕点、茶叶、肉类等)：称取1g~2g试样(精确至0.1g)于50mL 三角瓶中，加入10 mL~20 mL 混合 酸(混合酸：：硝酸-高氯酸(4+1))，加盖浸泡过夜。置带电子调节器万用电炉 上的低档位加热。若消解液颜色逐渐加深，呈现棕黑色时，移开万用电炉，冷却，补加适量硝酸，继续加热消解。待溶液颜色不再加深，呈无色透明或略带黄色，并冒白烟，可高档位驱赶剩余酸液，至近干，在低档位加热得白色残渣，待测。同时作一试剂空白。 2食品中硒的测定 第一法氢化物原子荧光光谱法 原理： 试样经酸加热消化后，在6 mo1/L 盐酸介质中，将试样中的六价硒还原成四价硒，用硼 氢化钠或硼氢化钾作还原剂，将四价硒在盐酸介质中还原成硒化氢(H2Se)，由载气(氩气)带入原子化器中进行原子化，在硒空心阴极灯照射下，基态硒原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与硒含量成正比。与标准系列比较定量。 湿解法： 电热板加热消解：称取0.5g~2g(精确至0.001g)试样，液体试样吸取1.00mL~10.00 mL，置于消化瓶中，加10.0mL混合酸(硝酸：高氯酸9：1)及几粒玻璃珠，盖上表面皿冷消化过夜。次日于电热板上加热，并及时补加硝酸。当溶液变为清亮无色并伴有白烟时，再继续加热至剩余体积2mL 左右，切不可蒸干。冷却，再加5.0mL 盐酸(6mol/L)，继续加热至溶液变为清亮无色并伴有白烟出现，将六价硒还原成四价硒。冷却，转移至50 mL 容量瓶中定容，混匀备用。同时做空白试验。 第二法荧光法 原理： 将试样用混合酸消化，使硒化合物氧化为无机硒Se4+，在酸性条件下Se4+与2，3-二氨基萘(2，3-Diaminonaphthalene，缩写为DAN)反应生成4，5-苯并苤硒脑(4，5-Benzo piaselenol)，然后用环己烷萃取。在激发光波长为376 nm，，；发射光波长为520 nm 条件下测定荧光强度，从而计算出试样中硒的含量。 消解： 称含硒量约为0.01 ng~0.5 ng 的粮食或蔬菜及动物性试样0.5g~2g(精确至0.001g)，液体试样吸取1.00mL~10.00 mL 于磨口锥形瓶内，加10mL5%去硒硫酸，待试样湿润后，再加20mL 混合酸液(硝酸：高氯酸9：1)放置过夜，次日置电热板上逐渐加热。当剧烈反应发生后，溶液呈无色，继续加热至白烟产生，此时溶液逐渐变成淡黄色，即达终点。有些含硒 较高的蔬菜含有较多的Se6+，需要在消化完成后再加10 mL 10%盐酸，继续加热，使再回终点，以完全还原Se6+为Se4+，否则结果将偏低 3食品中总汞及有机汞的测定(2003版) 第一法原子荧光光谱 原理： 试样经酸加热消解后，在酸性介质中，试样中汞被硼氢化钾(KBH4)或硼氢化钠(NaBH4)还原成原子态汞，由载气(氩气)带入原子化器中，在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发指高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度于汞含量成正比，与标准系列比较定量 消解： 只有微波消解法和高压消解法 第二法冷原子吸收光谱 原理： 汞蒸汽对波长253.7nm的共振线有强烈的吸收作用，试样经过算小姐或者催化消解使汞转化为离子状态，在强酸性介质中以氯化亚锡还原成元素汞，仪氮气或干燥空气为载体，将元素汞吹入汞测定仪，进行原子吸收测定，在一定浓度范围内，其吸收值于汞含量成正比，，于标准系列比较定量。 湿消解： 回流消化法 粮食或水分少的食品：称取10.00g样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒，加45ml硝酸、10ml硫酸，转动锥形瓶防止局部炭化。装上冷凝管后，小火加热，待开始发泡即停止加热，发泡停止后，加热回流2h。如加热过程中溶液变棕色，再加5ml硝酸，继续回流2h，放 冷后从冷凝管上端小心加20ml水，继续加热回流10min，放冷，用适量水冲洗冷凝管，洗液并 入消化液中，将消化液经玻璃棉过滤于100ml容量瓶内，用少量水洗锥形瓶、滤器，洗液并入容量瓶内，加水至刻度，混匀。取与消化样品相同量的硝酸、硫酸，按同一方法做试剂空白试验。植物油及动物油脂；薯类、豆制品；肉、蛋类；牛乳及乳制品等同上(具体量有差异)。 五氧化二钒消化法(适用于水产品、蔬菜、水果) 取2.50g水产品或10g蔬菜、水果，置于50~100ml锥形瓶中，加50mg五氧化二钒粉末，再加8ml硝酸，振摇，放置4h，加5ml硫酸，混匀，然后移至140℃砂浴上加热，开始作用较猛烈，以后渐渐缓慢，待瓶口基本上无棕色气体逸出时，用少量水冲洗瓶口，再加热5min，放冷，加5ml5%高锰酸钾溶液，放置4h(或过夜)，滴加20%盐酸羟胺溶液使紫色褪去，振摇，放置数分钟，移入容量瓶中，并稀释至刻度。按同一方法进行试剂空白试验。 第三法二硫腙比色法 原理： 试样经消化后，汞离子在酸性溶液中可与二硫腙生成橙红色络合物，溶于三氯甲烷，与标准系列比较定量。 消解： 粮食或水分少的食品：称取20g样品，置于消化装置锥形瓶中，加玻璃珠数粒及80ml硝酸、15ml硫酸，转动锥形瓶，防止局部炭化。装上冷凝管后，小火加热，待开始发泡即停止加热，发泡停止后加热回流2h。如加热过程中溶液变棕色，再加5ml硝酸，继续回流2h，放冷，用适量水洗涤冷凝管，洗液并入消化液中，取下锥形瓶，加水至总体积为150ml。取与消化样品相同量的硝酸、硫酸按同一方法做试剂空白试验。 4食品中总砷和无机砷的测定(2003版) 第一法氢化物原子荧光光度法 原理： 食品试样经过湿法消解或干灰化后，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钠或硼氢化钾使还原生成砷化氢，由氮气载入石英原子化器中分解原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下于被测物质中的砷浓度成正比，与标准系列比较定量。 湿消解： 固体试样称取1g~2.5g`，液体试验5g~10g(或ml)置于50mL~100mL锥形瓶中，同时作两份空白。加硝酸20mL~40 mL，硫酸1.25 mL，摇匀过夜后，置于电热板上加热消解。若溶液处理至10mL左右时仍有未分解物质或色泽变深，取下放冷，补加硝酸5mL~10mL，再消解到10mL左右，如此反复三次，注意避免碳化。如仍不能消解完全，则加入高氯酸1mL~2mL，消消完全后，持续蒸发至高氯酸的白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出，冷却，加水25ml，再蒸至冒硫酸白烟。冷却，转移....... 第二法银盐法 原理： 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列比较定量。 消解： 硝酸——高氯酸--硫酸法 粮食、粉丝茶叶等含水分少的固体食品：称取5.00g或10.00g的粉碎样品，置于250~500mL定氮瓶中，先加水少许使湿润，加数粒玻璃珠、10~15mL混合液(硝酸：：高高氯酸(4：1))，放置片刻，小火缓缓加热，待作用缓和，放冷。沿瓶壁加入5mL或10mL硫酸，再加热，至瓶中液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁滴加硝酸酸高氯酸混合液至有机质分解完全。加大火力，至产生白烟，待瓶口白烟冒净后，瓶内液体再产生白烟为消化完全，该溶液应澄明无色或微带黄色，放冷。在操作过程中应注意防止爆沸或爆炸。加20mL水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止，如此处理两次，放冷。将冷后的溶液移入50mL或100mL容量瓶中，按同一方法做试剂空白试验。 硝酸一硫酸法 硝酸代替硝酸高氯酸混合液，其它同上 第三法砷斑法 原理： 样品经消化后，，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较定量。 前处理： 无需加热消解 第四法硼氢化物还原比色法 原理： 样品经消化，其中砷以五价形式存在。当溶液氢离子浓度大于1.0mol/L时，加入碘化钾一硫脲并结合加热，能将五价砷还原为三价砷。在酸性条件下，硼氢化钾将三价砷还原为负三价，形成砷化氢气体，导入吸收液中呈黄色，黄色深浅与溶液中砷含量成正比。与标准系列比较定量。 消解： 粮食类食品：品取5.00g样品于250mL三角烧瓶中，加入5.0mL高氯酸、20mL硝酸、2.5mL硫酸(1+1)，放置数小时后(或过夜)，置电热板上加热，若溶液变为棕色，应补加硝酸使有机物分解完全，取下放冷，加15mL水，再加热至冒白烟，取下，以20mL水分数次将消化液定量转入100mL砷化氢发生瓶中。同时作空白消化。 其它样品方法相同，用量有差异。无机砷测定均采用水浴加热(60—70℃) 5食品中铜测定(2003版) 第一法马弗炉灰化 第二法二乙基二硫代氨基甲酸钠 消解： 同(砷测定中银盐法的) 6食品中锌测定(2003版) 二硫腙比色法 消解 同上(硝酸——高氯酸一硫酸法) 7食品中镉测定(2003版) 第一法石墨炉原子吸收光谱 湿消解： 取样1.00-2.00g与锥形瓶或高型烧杯中，再取10mL混合酸(硝酸：高氯酸4：1)，消解至透明略带黄。 第二法原子吸收光谱 湿消解： 取样5.00g以上，置于250mL高型烧杯，加15mL混合酸(硝酸：高高酸4：1)，消解。 第三法 比色法 湿消解： 取样取样5.00g-10.00g，置于150mL高型烧杯，加15 mL-20mL混合酸(硝酸：：高氯酸4：1)，消解无色或略带黄。 第四法 原子荧光法 湿消解： 取样取样0.50g-5.00g，置于消解器，加5mL(硝酸：高氯酸4：1)，1mL双氧水过夜，次日消化至无色或略带黄。 8食品中锡测定(2003版) 第一法氢化物原子荧光光谱法 湿消解： 取样取样1.00g-5.00g，置于锥形瓶中，加1mL浓硫酸，10mL混合酸(硝酸：高氯酸4：1)，过夜次日消化至冒白烟。 第二法苯芴酮比色法 湿消解：同(硝酸——高氯酸-硫酸法) 总结 1消化酸体系 (1)硝酸，硫酸； (2)硝酸-高氯酸混合酸； (3) 硝酸-高氯酸与硫酸； (4)氢氟酸，双氧水等 2混合酸比例 (1)硝酸-高氯酸4：1或9：1 (2)硝酸-高氯酸与硫酸4：1：：1.5 3加入酸体积 (1)硝酸，硫酸 (硝酸 8mL~80mL， 硫酸1.25mL~15mL) (2)硝酸-高氯酸9： (5mL~20mL)硝酸-高氯酸4： (10mL~20mL，5mL较少用到) (3)硝酸-高氯酸与硫酸 (硝酸-高氯酸10mL~25mL，硫酸1mL~10mL) 4 加热温度 湿法消解的温度一般较低200℃左右(具体与酸性质和比例有关) --