离子色谱法（安培检测器）测定血清、尿及头发中微量碘

维普资讯 http：//www.cqvip.comKo一一15[第12卷第2期1994年3月夕有，承，，2色 谱CHINESE JOURNAL OF CHROMATOGRAPHYVol.12 No. 2March 1994 维普资讯http：//www.cqvip.com2期方容等：离子色谱法(安培检测器)测定血清、尿及头发中微量碘·151· 离子色谱法(安培检测器)测定血清、尿及头发中微量碘 方 容 佘小林 钟展环 (安徽地质实验研究所 合肥 230001) R44b、/ 1 前 言 继离于色谱(安培检测器)测定水中微量碘"之后，为配合安徽省地方病(地方甲状腺肿大与克汀病)的调研与防治，我们又成功地解决了人体样品(血清、尿与头发)的前处理与基体于扰成分的消除等难题，所得谱图清晰、简单，检测限为0.3ng/mL(羊品溶液)，变异系数小于9%，而且可同时测定样品中的溴。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 2.1.1 仪器 Dionex-2020i 离子色谱仪，安培检测器+银工作电极，日立056笔录仪。 2.1.2 试剂 (1)艾斯卡：GR级碳酸钠与氧化锌(32)研细混匀。(2)碘标准溶液：准确称取0.6541gAR级碘化钾溶于去离子水中(电导率<1us).定容至500mL.摇匀。此液含Ⅰ1mg/mL.用时逐级稀释。(3)阳离于交换树脂：732型，预先处理成H型，并用水洗净，抽于待用。 2.2 色谱条件 保护柱，AGs；分离柱：ASs；淋洗液：0.015mol/LNaNO，流速： 2mL/min"；最佳施加电位：+0.26V，输出：10nA/V；进样50pL. 2.3 样品处理 准确吸取1~5mL(依含量而定)血清或尿于高铝埚中+滴加1mol/LNaOH 溶液0.1~0.5mL，低温蒸发近干.覆盖1.5g艾斯卡。 发样须先剪碎、洗净、晾干，称取制备好的样品0.2~0.5g放于预先垫有1.5g艾斯卡的磁埚中(高铝i埚亦可)，拌匀，再覆盖1.5g艾斯卡。 将甘埚置于马弗炉中升温至800℃，保温半小时，取出冷却，水提取，定容25mL摇匀(头发祥定容50mL，因艾斯卡加倍)，静置过夜。吸取上层清液10mL，加1%抗坏血酸液0.1mL，树脂10g，摇动，静态交换2小时左右，吸出2mL清液，用0. 1mol/LNaOH 溶液调至中性即可进样。 3 结果与讨论 3.1 人体样品前处理方法选择 经试验，血清与尿直接稀释进样不可取，一方面基体于扰严重，另外主要以TT形式存在的有机碘不能被测定。 直接用酸分解样品，碘易以HI形式挥发逸散而损失；另一种以HI 形式挥发特性为基础建立的微护散法，不适用于尿和血清，更不适于头发。 采用艾斯卡半熔、水提取、阳离于树脂交换的方法，不仅能使样品分解完全，除去有机物，碘被熔剂吸收形成稳定的碘化物，且谱图简单清晰，基本无干扰(见图1).既适于液态样品，更适用于固体样品。为使半熔时形成的部分IO还原为Ⅰ，加入树脂脂，应加入少量抗坏血酸溶液，否则结果偏低。并且树脂交换时间以2~3小时为宜，既可除尽熔剂带进的 Na+、Zn+、cO与与HCO一，又避免生成 HI而损失。 图1 头发中的澳与碘 称样量：0.2000g，定容50mL 1.VC 2.Br，3.SO.2-，4.I。 3.2 工作曲线绘制 取不同量碘标准溶液于高铝埚中，按液样处理手续进行，绘制得0.0~0.25pgI与0.25~2.5rgI标准(定容25mL)的浓度-峰高曲线，其线性相关系数分别为0.9999和0.9990。 3.3 回收率、精密度与检测限 3.3. 回收率 在尿、血清与头发中分别加入不同量的碘标准，按分析手续进行，结果见表1。回收率虽只有82~93%，但与纯标准回收率较一致，因此在测定样品时，每批都带3~5个标准同步操作，以此计算 样品中碘含量，能提高分析结果的准确度。 表1 加标回收(定容25mL或50mL) 样 品 加入I标准测定值回收值(rg) (g) (rg) 回收率 (%) 尿 0 0.061 2mL 0.05 0.104 0.043 2mL 0.10 0.143 0.082 2mL 0.15 0.187 0.126 血清 ]mL 0 0.105 1mL 0.10 0.192 0.087 1mL 0.15 0.243 0.138 头发 0.3g 0 0.395 0.3g 0.25 0.628 0.233 o. 3g 0.50 0.864 0.465 0.3g 1.00 1.326 0.931 3.3.2 精密度 见表2. 3.33 检出限 根据空白值可分别算出血清、尿与头发的检出限分别为0.007pg/mL、0.0034pg/mL 与0. 046ug/g(血清取样1mL，尿取2mL，均定容25mL；头发0.3g定容50mL)。 表2 方法精密度 空白溶液1尿 尿2碘 血清 样品 (ng/mL)(rg/mL)(rg/mL)(pg/mL) 发 )(pg/g) 10 10 10 10 12 1.04 0.0304 0.199 0.106 1.426 0.091 0.00241 0.0063 0.0063 0.048 CV% 8.73 7.94 3. 17 5、95 3.37 3.4 干扰与消除 本法处理后的样品，基本无干扰，只有SO往往会在Ⅰ前后出现一个色谱峰(图1)，其位置与SO浓度有关：浓度越大，保留时间越短，有时会干扰Ⅰ的测定。人体样品中含硫量均较高，半熔后以SO形式存在于试液中。消除方法有；改变取样量或改变淋洗液浓度使SO峰远离Ⅰ峰，另外还可用加Ba 型阳离子前置柱的方法。 表3 结果比较 尿碘(pg/mL) 发碘 血清 本法 催化比色法· (g/g) (rg/g) 1 0.694 0.760 1.87 0.146 2 0.363 0.384 1.39 0.200 3 0.029 0.032 0.57 0.023 4 0.059 0.058 0.22 0.039 5 0.030 0.028 0.28 0.071 6 0.066 0.062 0.13 0.063 7 0.106 0.132 0.79 0.044 8 0.052 0.046 0.43 0.032 9 0.059 0.051 0. 12 0.023 10 0.020 0.017 0.22 0.024 头发标样GBW-0910 实验 溴(pg/g) 碘(pg/g) 测定值 推荐值 测定值 推荐值 0.855 0.600 2 0.855 0.875 0.620 0.602 3 0.885 0.590 ·安徽医科大学分泌实验室结果 3.5 样品测定与结果比较 用本法测定了八百多个人体样品，部分样品与头发质控标样的结果见表3. 该法还可同时测定样品中的微量Br，.只要制备工作曲线时加入Br标准即可(见图1与表3)。 关键调 离子色谱、碘，人血清，人尿，人发 ( 参 考 号 文 献 ) ( 1 方 容，钟展环.岩矿测试，1987：(2)194 ) ( 2 孔瑞.必需微量元素的营养，生理及临床意义.合肥安徽科技出版社1982328 ) ( 3 牟世芬，刘开录.离子色谱.北京科学出版社，1986 ) ( 4 方 容，佘小林、钟展环.分析化学，199321(3)364 ) Ion Chromatography (IC) with Amperometric Detection for theMeasurement of Trace Amount of Iodine in Serum，Urine and Hair Fang Rong， She Xiaolin and Zhong Zhanhuan (Anhui Province Institute of Geological Experiment， Hefei， 230001) This paper introduces a reasonable pretreatment method for IC-amperometric method employed to measuretrace amount of iodine in serum， urine and hair. TThe resultant graph is simple and clear， and withoutinterference in a general way. The limits of detection for iodine in serum， urine ane hair are 0.007， 0.003pg/mL and 0.046pg/g，respectively. The recovery of iodine added into the sample is 82~93%. The coefficient ofvariation is less than 9%. Trace amount of bromine in the sample can also be measured simultaneously. Key wordtss iion chromatography， iodine， human serum， human urine， human hair