食用油、油脂中重金属检测方案

5.1.3 BJ1109046-10#样品溶液的测试图谱 石墨炉原子吸收光谱法直接进样测试动植物油脂中 Cd CSAA-EA-12-2011-C德国耶拿上海实验室 沙德仁 2011.10.24 1 仪器 1.1 contrAA 700 连续光源原子吸收光谱仪(见下图)。 划时代的技术革命 contrAA@300/700连续光源原子吸收光谱仪品质造就非凡 1.2十万分之一电子分析天平，百分之一电子天平。 1.3其它仪器按 ISO 15774 《石墨炉原子吸收法直接测定动植物油脂中的镉》。 2试剂和材料 2.1硝酸钯(Pd(NOs)2)溶液(化学改进剂)：0.1%Pd，5%硝酸。 2.2金龙鱼牌一级精炼大豆油：市售，900mL装。 2.3有机金属镉标准溶液：：5 5000mg/kgCd，中国粮科院提供。 硝酸钯为分析纯，硝酸为优级纯，水为一级，氩气为高纯。 3 镉标准曲线系列溶液的配制 3.1分别以十万分之一电子分析天平称溶质——一标准溶液(置65mL聚丙烯瓶中)，百分之一电子天平称经计算后所需量的溶剂——一级精炼大豆油(置原65mL 聚丙烯瓶中)。将有机金属镉标准溶液 5000mg/kg，用一级精炼大豆油先稀释100倍变成 50 mg/kg，摇匀；再分取稀释100倍变成0.5 mg/kg，摇匀。 3.2以上述相同方法，用500 Hg/kg镉标准溶液，配制成浓度为2.5、5.0、7.6、10.0mg/kg的镉标准曲线系列溶液。 4 仪器条件 4.1用微型移液器(移液枪)10mL和20mL手动进样。 4.2按 ISO 15774：波长228.8018nm，面积积分，标准溶液和样品溶液进样量10匹L。化学改进剂Pd(NOs)2 (ISO 15774用PdCl2)溶液20mL。 4.3以富集两次编程：第一次进化学改进剂(根据仪器提示)，爬坡干燥200℃后，再自动冷却至约40℃(根据仪器提示)进标准溶液或样品溶液，而后完成一次测试。 4.4石墨炉(平台管)升温程序(按ISO 15774)： Step * Name Temp. Ramp Hold Time Gas Inj. E/P [/s] [s] [s] Purge Add. 1 Drying 200 3 30 86.7 Max Stop * 2 Pyrolysis 650 8 40 96.3 Max Stop 3 Gas adaption 650 0 5 5.0 Stop Stop 4 Atomize 1600 1400 5 5.7 Stop Stop 5 Clean 2700 500 4 6.2 Max Stop 4.5对于熔点>40℃的精炼猪油，置水浴上加热到60℃变成液态后进样。 4.6按ISO 15774平行测试2次。 5 试验记录 5.1 BJ1109041-046玉米油1、5、9和大豆油2、6、10 5.1.1标准曲线 TableParametersResidualsLOD/LOQ 5.1.2试液测试 Name Line Unit Conc.1 SD1 RSD% Abs. Single values(Abs.) BJ1109041-1# Cd228 ug/kg 0.0593 0.0863 145.5 0.00186 0.003520.00021 BJ1109042-5# Cd228 ug/kg 1.418 0.1117 7.9 0.03873 0.036590.04088 BJ1109043-9# Cd228 ug/kg 3.979 0.0339 0.9 0.10820 0.10755 0.10885 BJ1109044-2# Cd228 ug/kg 0.0664 0.0126 19.0 0.00206 0.002300.00181 BJ1109045-6# Cd228 ug/kg 2.844 0.0015 0.1 0.07743 0.077400.07746 BJ1109046-10# Cd228 ug/kg 4.403 0.1495 3.4 0.11970 0.116840.12257 Spectrum number 10 20 30 40 50 60 0.125 0.100 0.075 0.050 0.025 3D吸收图 5.2 BJ1109047-052花生油3、7、11和精炼猪油4、8、12 5.2.1标准曲线 Table Conc. [ug.kg] 5.2.2试液测试 Name Line Unit Conc.1 SD1 RSD% Abs. Single values(Abs.) BJ1109047-3# Cd228 ug/kg 0.3166 0.0078 2.5 0.00824 0.00805 0.00842 BJ1109048-7# Cd228 ug/kg 2.472 0.0308 1.2 0.07906 0.07835 0.07978 BJ1109049-11# Cd228 ug/kg 5.233 0.1830 3.5 0.16978 0.165530.17403 BJ1109050-4# Cd228 ug/kg 0.1278 0.0368 28.8 0.00204 0.002890.00118 BJ1109051-8# Cd228 ug/kg 2.601 0.3892 15.0 0.08330 0.07426 0.09234 BJ1109052-12# Cd228 ug/kg 6.110 0.2314 3.8 0.19859 0.193210.20396 5ppb Cd228 ug/kg 4.970 0.2734 5.5 0.16112 0.15477 0.16747 Spectrum number 0 10 20 30 40 50 60 0.20 0.15 150 Spectr.no. 200 0 3D吸收图 6 测试结果 来样编号 样品原编号 样品名称 吸光度 Cd含量(Hg/kg) BJ1109041 1 玉米油 0.00186 0.059 BJ1109042 5 0.03873 1.42 BJ1109043 9 0.10820 3.98 BJ1109044 2 大豆油 0.00206 0.066 BJ1109045 6 0.07743 2.84 BJ1109046 10 0.11970 4.40 BJ1109047 3 花生油 0.00824 0.32 BJ1109048 7 0.07906 2.47 BJ1109049 11 0.16978 5.23 BJ1109050 4 精炼猪油 0.00204 0.13 BJ1109051 8 0.08330 2.60 BJ1109052 12 0.19859 6.11 7讨论 7.1此次为中国粮科院验证 ISO 15774 《石墨炉原子吸收法直接测定动植物油脂中的镉》，，镉标准曲线系列溶液的配制未按 ISO 15774 的4.8和4.9进行：含镉10mg/kg标准储备液一一称取 200mg 的有机金属镉标准溶液(5000mg/kg)溶解于100g的植物油中，混匀。分别用100g的植物油对25mg、50mg、100mg 的镉标准储备液(10mg/kg)进行稀释，配置成浓度为2.5mg/kg， 5.0mg/kg， 10.0Hg/kg 的镉标准使用液。为了液体油样称量的方便性和稀释的准确性，故增加了一步稀释。另外，本测试增加了1个工作曲线点7.6mg/kg，以利于曲线拟合时有可能有点被舍弃。 7.2考虑到氯化钯比硝酸钯的背景大，故化学改进剂未用 ISO 15774 规定的氯化钯，而用了硝酸钯。 7.3由于化学改进剂硝酸钯是水质溶液，标准和样品都是油质溶液，自动进样器只能进其一，还有二分之一需人工进样，所以此次测试未用 MPE60 石墨炉液体自动进样器，而用人工进 样。 7.4人工进样比自动进样可能误差要大些，且油样比水样粘度大，挂壁多，如此误差可能也要大些。但从这次实际测试的结果看，如极差最大的BJ1109051 精炼猪油8*为0.61Hg/kg，其重复性还远远小于 ISO 15774 规定的1.7mg/kg的要求，其余就更小了，其精密度无可置疑。 7.5根据样品的测试结果，用横向加热石墨炉一连续光源原子吸收分光光度计直接测定动植物油中的Cd，灵敏度高，分辨率优(2pm)，能同时测量分析信号和各种背景信号，背景扣除更真实准确，干扰小，稳定性好，结果准确可靠。 7.6从验证结果看， ISO 15774科学、实用、可行，能等同或等效采用。但有些细节可优化，如最好用与样品相同的精炼油来稀释和配制标准曲线系列溶液，如此基质相同，结果肯定更准确，尤其对猪油而言。 附：石墨炉原子吸收法直接测定动植物油脂中的镉(ISO 15774)