白酒中非法添加检测

塑化剂，即邻苯二甲酸酯类增塑剂，简称PAEs。它被普遍应用于玩具、食品包装、乙烯地板、壁纸、清洁剂、指甲油、喷雾剂、洗发水和沐浴液等数百种产品中。 食品中的塑化剂来源主要有三个方面：一是通过环境迁移至食物链，二是通过食品塑料包装迁移至食品，三是非法添加至食品中。塑化剂属环境荷尔蒙，已成为全球性的主要环境有机污染物，长期摄食塑化剂对男性生殖力的影响较大，可能造成小孩性别错乱。在体内长期蓄积会导致畸形、癌变和突变。此外，对心血管、消化和泌尿系统也有很大伤害。 天瑞仪器参照国标GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》，制订了使用气相色谱质谱联用仪（GC-MS 6800）测定食品中的塑化剂的检测方案，本测试方案适用于食用油、饮料、酒类等食品中的塑化剂检测，测试结果满足食品行业塑化剂限量下的测试要求。

邻苯二甲酸酯类化合物是日常塑胶用品中经常添加的增塑剂。邻苯二甲酸酯类物质进入体内后会产生内分泌失调，引发恶性肿瘤，并容易造成畸形儿等严重危害。因此，在针对饮用水，玩具，包装材料和食品等的相关国家标准中，都对此类化合物的含量和检测方法有明确的规定. 根据相关国家标准，邻苯二甲酸酯类化合物的检测主要应用气相色谱质谱联用仪。PerkinElmer利用先进的Clarus系列气相色谱质谱联用仪，为食品，药品和包装材料中塑化剂的检测提供快速准确的解决方案。Clarus 系列气质联用仪具有使用维护方便，快速分析，最宽质量范围，最高灵敏度，稳定性好等优点。其卓越的快速扫描速率最大限度地提高了分析的准确性，同时强大的SIFI（全扫描和选择离子扫描同时采集）又加强了对样品在痕量浓度时的定性能力。

塑化剂检测的重要性重所周知，可是目前应用LC或者LC/MS检测塑化剂的用户面临的最大难题和困扰是：卫生部规定的17种非法添加塑化剂中有几种（如DBP，DIBP，DEHP，DNOP，DINP等）本低干扰非常高，由于环境中无处不在的塑化剂和来自于分析系统本身的干扰，有时本底高达上百ppb，导致无法定性和定量样品中塑化剂。 在一般分析时我们发现，由于塑化剂的系统背景比较高（如DBP，DIBP，DEHP，DNOP等等），会导致无法进行准确的定性定量工作。而配置了PFCs Isolator kit的UPLC系统，能很好的将系统背景中的干扰塑化剂与样品中的目标塑化剂分析物完全色谱分离，保证定性和定量分析结果的准确性。

近日，台湾发生的“起云剂”事件，在中国各行业中持续发酵，并逐步升级为国际食品安全事件。中国卫生部于2011年6月1日发布了卫生部公告2011年第16号，即食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单（第六批），名单包括了邻苯二甲酸酯类物质等共17种，可能添加的食品品种为乳化剂类食品添加剂、使用乳化剂的其他类食品添加剂或食品等，检测方法依据GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》。当前国家相关部门正在根据评估的情况制定食品中邻苯二甲酸酯的限量值。 岛津公司作为全球著名的分析仪器厂商，进入中国已经30 多年，长期以来一致关注国内外食品安全，积极应对当今食品安全的新局面，及时提供全面的解决方案，致力于食品安全问题彻底解决。在卫生部公布第六批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单后，岛津公司在第一时间展开相关实验并提供食品中邻苯二甲酸酯测定的解决方案。

近日，白酒行业爆出了“塑化剂超标”事件，引起了市场的广泛关注。已知白酒生产过程中自身发酵环节不产生塑化剂。白酒产品中的塑化剂主要源于塑料接酒桶、成品酒塑料桶包装等。塑化剂的危害不言而喻，2012年6月1日，卫生部曾紧急发布通知，将17种塑化剂列入《第六批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单》，并公布了检测方法。 迪马科技之前曾发布多种食品（食用油、方便面、方便面酱包、薯片、饮料、牛奶、可乐等）及药品（糖浆、片剂、颗粒）基质中塑化剂的解决方案，针对白酒塑化剂超标事件，迪马科技开发出酒类产品中塑化剂的解决方案，使用ProElut PSA玻璃固相萃取小柱净化，分别运用HPLC、GC-MS两种分析方法测定，满足更多用户检测塑化剂的需求。

近日，国家质检总局证实，酒鬼酒中共检测出三种塑化剂成分，分别为邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，引发全社会广泛关注。根据国家标准《GB/T 21911-2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定》，聚光科技推出使用Mars-6100气相色谱/质谱联用仪标准用于分析白酒中的塑化剂成分。

在2011年5月台湾塑化剂安全事件发生后及中国卫生部在同年6月公布了第六批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单（包括邻苯二甲酸酯类物质等共17种物质）后，岛津分析中心在第一时间（2011年6月初）开展相关实验并编写了《食品中邻苯二甲酸酯测定的解决方案（第一册）》。此次针对白酒中塑化剂超标事件，分析中心再次推出应对白酒类食品中邻苯二甲酸酯测定的解决方案，即《岛津应对邻苯二甲酸酯事件整体解决方案（第二册）》。本解决方案以GB/T 21911-2008 《食品中邻苯二甲酸酯的测定》 为主要参考依据，使用岛津公司GCMS相关仪器对白酒中邻苯二甲酸酯类塑化剂进行了检测。

评价食品中的营养和健康，不能仅仅检测总脂肪含量。更要判断出哪些是“好”脂肪，哪些是可能引起病变的“坏”脂肪。而对于食品检测工作者，检测食品中脂肪酸含量，是非常困难的。因为食品中不仅含有饱和、不饱和、多重不饱和脂肪酸，而且有各种各样碳链长度的脂肪酸。 来自Sigma-Aldrich/Supelco的应用手册，应用GC色谱柱(如：SP-2560,货号：24056），SPE前处理小柱（银离子交换SPE小柱，货号：54225-U)及相关的标准品和试剂，分析脂肪酸、自由脂肪酸和脂肪酸甲酯。希望此篇分析方法和应用指南，对广大食品检测工作者有所帮助。

对白酒中邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法有四种：①气相色谱法（GC），②*液相色谱法（HPLC），③气质联用法（GC/MS），④液质联用法（HPLC/MS）。对四种检测方法仪器的综合比较：用GC法*大的优点是仪器设备费用*，*GC的*性能水平都可以达到要求，*不必使用昂贵的*仪器。

近日，国家质检总局官方网站日称，经湖南省商品质量监督检验院对某知名品牌白酒的样品进行检测，酒样品中DBP（邻苯二甲酸酯类物质，俗称塑化剂）最高检出值为1.04 mg/kg， 远远超过卫生部于2011年6月关于食品中此类物质0.3mg/kg的临时限定标准。白酒中塑化剂超标事件是近年来“三聚氰胺”奶粉、 “瘦肉精”猪肉和毒胶囊之后又一起影响重大的食品安全事件，再度引发社会对整个白酒行业食品安全的严重担忧。 2011年6月1日，我国卫生部公布了第六批 《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名 单》，该名单包括邻苯二甲酸酯类物质等共17种，与GB/T21911-2008相比多了DINP。可能添加的食品品种为乳化剂类食品添加剂、使用乳化剂的其他类食品添加剂或食品等。在白酒中塑化剂超标事件曝光后，有业内人士指出，这类似于2008年的三聚氰胺事件，在该事件集中爆发并产生严重后果之后，国家随即加大了对此的检测力度并制定了相关标准。中国酒业协会表示，目前，我国白酒标准正在研究白酒产品塑化剂含量标准限定。该协会建议卫生部门进行白酒塑化剂残留量安全风险评估，待评估后，制定出白酒产品塑化剂安全标准。国家质检总局官网11月23日发布“关于对进出口蒸馏酒进行邻苯二甲酸酯类风险监测的警示通报”，要求对出口白酒开展邻苯二甲酸酯类物质风险监测。这意味着包括白酒在内的酒类食品中塑化剂含量检测将可能成为酒类食品安全的监管重点之一。 在2011年5月台湾塑化剂安全事件发生后及中国卫生部在同年6月公布了第六批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单（包括邻苯二甲酸酯类物质等共17种物质）后，岛津分析中心在第一时间（2011年6月初）开展相关实验并编写了《食品中邻苯二甲酸酯测定的解决方案（第一册）》。此次针对白酒中塑化剂超标事件，分析中心再次推出应对白酒类食品中邻苯二甲酸酯测定的解决方案，即《岛津应对邻苯二甲酸酯事件整体解决方案（第二册）》。

本文建立了全二维气相色谱质谱联用法(GC×GC-qMS)检测白酒中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量的方法。相对于传统GCMS 方法，该方法的分离度更高，可以有效减少了基质对目标组分的干扰，提高了分析方法的准确度。

本方法采用ThermoFisher公司全新一代三重四极杆质谱TSQ 8000测定白酒中16种邻苯二甲酸酯类物质残留，此方法具有操作方便，选择性好，线性范围宽，高灵敏度等特点，高灵敏度能够减少取样量，极大降低样品对质谱仪器的污染，节约了分析和维护成本。同时TSQ 8000提供的离子对扫描可以有效排除假阳性的干扰，使检测结果更加准确。在100、20 μg/L两个添加水平下，回收率为81.5-115%，20 μg/L浓度水平下相对标准偏差（RSD, n=6）为1.74-4.95%。该方法最低定量限为1 μg/L，完全可以满足白酒中邻苯二甲酸酯类物质的检测需要。

一、实验目的 建立白酒中塑化剂的前处理和检测方法，使用Cleanert DEHP(500mg/6mL，玻璃柱)富集白酒这类极性基质中的邻苯二甲酸酯类物质，建立固相萃取方法，以期得到优良的加标回收率，保证检测结果的准确性。 二、仪器及材料 材料：白酒;纯化水;邻苯二甲酸酯(PAEs)混标1ppm;Cleanert DEHP(500mg/6mL，玻璃柱管)

本方法采用液相色谱与紫外连用测定白酒中塑化剂 残留量分析方法。在0.1-5.0 mg/L范围内，16种组分的响 应值与浓度呈良好线性关系；在0.1 mg/L水平下，回收率 为90-105%；方法检出限四种塑化剂检出限为0.1 mg/L。 该方法具有准确、线性范围宽等优点，可满足白酒中DBP的检测需要。

近年来，由于塑料制品在全球范围内的广泛使用，邻苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters，简称PAEs) 已成为全球最普遍的污染物之一。PAEs 不是食品添加剂，严禁违法添加到食品中。卫生部在发布的2011 年第16 号公告中，已将邻苯二甲酸酯类物质列入第六批“食品中可能违法添加的非食用物质”黑名单中。大量研究证实，PAEs 在人体内的残留将严重的影响到人类的生殖系统、免疫系统和神经系统，使生物体内激素不能正常分泌，导致细胞突变、致畸和致癌等危害。 本文采用赛默飞世尔科技全新一代三重四极杆气相色谱质谱联用仪（TSQ 8000）内标法分析检测酒产品中17 种邻苯二甲酸酯的方法。通过二级质谱扫描充分减少了在复杂基质样品中的背景干扰影响，提高了目标化合物的检测灵敏度，同位素内标方法会减少仪器稳定性的影响，抵消提取过程的干扰影响，该方法具有检测限低，稳定性好，线性范围广等优点。

本文采用气相毛细管色谱柱分析ω- 3和ω- 6脂肪酸甲酯。 关于Supelco 美国Supelco公司成立于1966年，一直致力于色谱耗材的研究和生产，是色谱耗材的专业生产公司。超过40年在色谱和分析领域的技术经验，拥有多项专利技术，提供范围广泛的产品：气相色谱柱（包括手性柱）和配件、液相色谱柱（包括手性柱）和配件、固相萃取小柱和装置、固相微萃取手柄和萃取头、空气检测产品、分析标准品和样品瓶等。1993年，Supelco（上海：021-61415566-8209 北京：010-65688088-6812 广州：020-38840730-5001）正式加入美国Sigma-Aldrich公司，成为Sigma-Aldrich公司旗下分析业务的专业品牌。

塑化剂又称增塑剂，是塑胶的添加物。 在塑胶原料加工时，添加塑化剂可以使其物理性质变为较为柔软，易于加工。依据使用的功能、 环境不同，制造成拥有各种韧性的软硬度、光泽的成品，其中愈软的塑胶成品所需添加的塑化剂愈多。

方法包包括进样方法，数据处理方法（TraceFinder方法文件夹），相关应用文章，相关标准，色谱柱信息，前处理方法，数据文件等，客户可以直接调用进样方法和数据处理方法完成化合物的定性定量分析。 由于TSQ 8000 Evo 采用T-SRM进样方法而不是分时间段的扫描方法，原来的进样的方法可以直接调用，即使保留时间会有微小的偏差，也不会影响最终的结果。另外，TraceFinder软件自带的数据库可以直接编辑数据处理方法，数据库里包括化合物的名称、离子对、碰撞能量、定量离子、定性离子、CAS号等信息。同时，TraceFinder软件可以根据数据处理方法自动关联生成TSQ 8000 Evo的方法文件。这样应用TraceFinder就可以直接生成数据处理方法和部分进样方法。整个过程都是自动化的，几乎不需要操作者手动输入任何操作信息。

本文建立了全二维气相色谱质谱联用法(GC×GC-qMS)检测白酒中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量的方法。相对于传统GCMS 方法，该方法的分离度更高，可以有效减少了基质对目标组分的干扰，提高了分析方法的准确度。

本方法采用液相色谱与紫外连用测定白酒中塑化剂 残留量分析方法。在0.1-5.0 mg/L范围内，16种组分的响 应值与浓度呈良好线性关系；在0.1 mg/L水平下，回收率 为90-105%；方法检出限四种塑化剂检出限为0.1 mg/L。 该方法具有准确、线性范围宽等优点，可满足白酒中邻 苯二甲酸酯类物质的检测需要。

本方法采用去除乙醇后正己烷提取，气相色谱仪检 测的技术，建立了白酒中16种邻苯二甲酸酯类物质残 留的分析方法。在0.1、0.3 mg/L两个添加水平下，回 收率为87.7-108%，相对标准偏差（RSD, n=5）为0.8- 8.8%；方法检出限除邻苯二甲酸二壬酯为50 µg/L外， 其余15种化合物为1.0～5.0 µg/L，定量限为3.0～15 µg/ L。该方法具有灵敏、简单快速、准确、线性范围宽等 优点，可满足白酒中邻苯二甲酸酯类物质的检测需要。

用三重四级杆质谱法来测定酒类产品中的邻苯二甲酸酯类物质残留，具有操作方便，选择性好，灵敏度高，线性范围宽等优点，这在之前赛默飞世尔公司的应用文章里已经体现。本文采取的同位素内标法定量酒中的邻苯二钾酸酯，可以校正和消除操作条件对分析结果产生的影响，提高分析结果的准确度。在外标法定量塑化剂的过程中，由于塑化剂残留的影响，往往导致一些邻苯二钾酸酯类物质线性差，尤其是DBP 和DEHP, 本文通过这两种物质的同位素内标校正，获得了17 种邻苯二钾酸酯的良好线性系数，确保了准确的定量结果，大大解决了气相色谱串接质谱法用分析检测邻苯二钾酸酯存在的困难。

中国酒业协会表示，目前，我国白酒标准正在研究白酒产品塑化剂含量标准限定。该协会建议卫生部门进行白酒塑化剂残留量安全风险评估，待评估后，制定出白酒产品塑化剂安全标准。国家质检总局官网11月23日发布“关于对进出口蒸馏酒进行邻苯二甲酸酯类风险监测的警示通报”，要求对出口白酒开展邻苯二甲酸酯类物质风险监测。这意味着包括白酒在内的酒类食品中塑化剂含量检测将可能成为酒类食品安全的监管重点之一。

用三重四级杆质谱法来测定酒类产品中的DBP等邻苯二甲酸酯类物质残留，具有操作方便，选择性好，灵敏度高，线性范围宽等优点，这在之前赛默飞世尔公司的应用文章里已经体现。本文采取的同位素内标法定量酒中的DBP等邻苯二钾酸酯，可以校正和消除操作条件对分析结果产生的影响，提高分析结果的准确度。在外标法定量塑化剂的过程中，由于塑化剂残留的影响，往往导致一些邻苯二钾酸酯类物质线性差，尤其是DBP 和DEHP, 本文通过这两种物质的同位素内标校正，获得了DBP的良好线性系数，确保了准确的定量结果，大大解决了气相色谱串接质谱法用分析检测邻苯二钾酸酯存在的困难。

本方法采用液相色谱与紫外连用测定白酒中塑化剂 残留量分析方法。在0.1-5.0 mg/L范围内，16种组分的响 应值与浓度呈良好线性关系；在0.1 mg/L水平下，回收率 为90-105%；方法检出限四种塑化剂检出限为0.1 mg/L。 该方法具有准确、线性范围宽等优点，可满足白酒中DEHP的检测需要。

本方法采用液相色谱与紫外连用测定白酒中塑化剂 残留量分析方法。在0.1-5.0 mg/L范围内，16种组分的响 应值与浓度呈良好线性关系；在0.1 mg/L水平下，回收率 为90-105%；方法检出限四种塑化剂检出限为0.1 mg/L。 该方法具有准确、线性范围宽等优点，可满足白酒中邻 苯二甲酸酯类物质的检测需要。

邻苯二甲酸酯类化合物是日常塑胶用品中经常添加的增塑剂。邻苯二甲酸酯类物质进入体内后会产生内分泌失调，引发恶性肿瘤，并容易造成畸形儿等严重危害。因此，在针对饮用水，玩具，包装材料和食品等的相关国家标准中，都对此类化合物的含量和检测方法有明确的规定. 根据相关国家标准，邻苯二甲酸酯类化合物的检测主要应用气相色谱质谱联用仪。PerkinElmer利用先进的Clarus系列气相色谱质谱联用仪，为食品，药品和包装材料中塑化剂的检测提供快速准确的解决方案。Clarus 系列气质联用仪具有使用维护方便，快速分析，最宽质量范围，最高灵敏度，稳定性好等优点。其卓越的快速扫描速率最大限度地提高了分析的准确性，同时强大的SIFI（全扫描和选择离子扫描同时采集）又加强了对样品在痕量浓度时的定性能力。

采用Thermo Fisher公司全新一代三重四极杆质谱TSQ 8000，同时配合TR-5MS色谱柱，使邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯在16min内分析完毕，并且能得到很好的分离。并且TSQ 8000提供的离子对扫描可以极大得去除假阳性的干扰，从而使检测结果更加准确。 需要注意的是，由于邻苯二甲酸酯样品的特殊性，几乎存在于大部分的工业产品如塑料、染料助剂、涂料及润滑油中，所以在样品采集以及处理过程中要尽量避免塑料产品的干扰，配样和样品处理时都需要使用玻璃容器。并且，在使用溶剂方法，需要用到尽可能干扰较少的溶剂，从而使检测结果更加准确。

用三重四级杆质谱法来测定酒类产品中的DEP等邻苯二甲酸酯类物质残留，具有操作方便，选择性好，灵敏度高，线性范围宽等优点，这在之前赛默飞世尔公司的应用文章里已经体现。本文采取的同位素内标法定量酒中的DEP等邻苯二钾酸酯，可以校正和消除操作条件对分析结果产生的影响，提高分析结果的准确度。在外标法定量塑化剂的过程中，由于塑化剂残留的影响，往往导致一些邻苯二钾酸酯类物质线性差，尤其是DBP 和DEHP, 本文通过这两种物质的同位素内标校正，获得了DEP的良好线性系数，确保了准确的定量结果，大大解决了气相色谱串接质谱法用分析检测邻苯二钾酸酯存在的困难。

邻苯二甲酸酯类化合物是日常塑胶用品中经常添加的增塑剂。邻苯二甲酸酯类物质进入体内后会产生内分泌失调，引发恶性肿瘤，并容易造成畸形儿等严重危害。因此，在针对饮用水，玩具，包装材料和食品等的相关国家标准中，都对此类化合物的含量和检测方法有明确的规定. 根据相关国家标准，邻苯二甲酸酯类化合物的检测主要应用气相色谱质谱联用仪。PerkinElmer利用先进的Clarus系列气相色谱质谱联用仪，为食品，药品和包装材料中塑化剂的检测提供快速准确的解决方案。Clarus 系列气质联用仪具有使用维护方便，快速分析，最宽质量范围，最高灵敏度，稳定性好等优点。其卓越的快速扫描速率最大限度地提高了分析的准确性，同时强大的SIFI（全扫描和选择离子扫描同时采集）又加强了对样品在痕量浓度时的定性能力。