土壤中（类）金属及其化合物检测

文章对土壤，饲料，植物中As和Se采用氢化物石墨炉联用技术测试，样品采用浸提法处理，计算了方法的测量范围和检测线，并且对比了氢化物测试和氢化物石墨炉联用测试的效果，氢化物石墨炉联用技术具有更低的检出限。

摘要： 重金属污染是当今土壤污染中污染面积最广、危害**的环境问题之一。土壤中的重金属污染物大部分残留于土壤耕层，难降解毒性大，一旦污染很难修复，土壤重金属被植物吸附和积累后，通过食物链富集到人和动物体中从而危害人畜健康。 2013年1月， 国务院办公厅发布《近期土壤环境保护和综合治理工作安排》，即《土壤环境保护”十二五“规划》。土壤污染治理的前提是了解污染的家底，而实际上我国土壤污染的家底并不十分清楚，《工作安排》中提出的首要目标即为摸清污染家底，到2015年全面摸清我国土壤环境状况。据悉，近两年全国范围内有130万土壤样品需要测试，测试项目主要为Pb、Cd、Cr等重金属元素。 AutoDigiBlock全自动消解仪将土壤重金属检测前处理程序化标准化，大大降低了对实验人员经验的要求，用户只需向消解管中称量样品，打开并运行内置的土壤消解方法，AutoDigiBlock在软件控制下自动完成所有的消解程序，包括加酸、摇匀样品、程序升温消解、赶酸、定容。使用AutoDigiBlock可在4-5h内完成土壤样品的完全消解，消解液呈无色透明无沉淀。方法经用户验证，Pb、Cd、Cr的回收率和精密度均较理想，符合国标要求。

土壤等环境样品的消解如用传统的电热板加热消解，则需时较长，步骤繁琐，劳动强度大，重现性较差，而且开放系统加热消解过程产生的有害气体也会对人体造成伤害。用微波密闭消解则可以极大地缩短溶样时间、减少试剂用量、提高分析的灵敏度，并可以把交叉污染、元素损失、空白和检测限降至最低。

样品分解最常用的方法是溶解法、熔融法、湿法消解以及灰化处理。溶解法通常采用水、稀酸、浓酸或混合酸等处理，酸不溶组分常采用熔融法。对于难分解样品，采用高压闷罐消解可收到良好的效果。有机成分含量较高或样品中含有高分子物质的样品主要采用灰化处理，当待测组分的挥发性较高时可用低温灰化法分解样品。对于那些容易形成挥发性化合物的待测组分，采用蒸馏法可使样品的分解与分离同时进行。

目前很多实验室中微量元素含量检测的前处理方法主要是用手工方法湿法消解，在电热板上手工加入酸并定期观察和摇晃。在北京普立泰科仪器有限公司的全自动消解仪上进行湿法消解，即为将所有人工过程全部实现自动化，自动加入两种浓酸，避免了人员的危险，自动定容，提高了实验效率。 采用硝酸、氢氟酸和高氯酸的消解方式，首先硝酸沸点是约120,据此选择消化温度为140 ℃左右，在此温度下持续一段时间，让硝酸和样品充分进行反应，加入氢氟酸，使样品能良好的发生飞硅作用，最后使用高氯酸充分和有机物反应，然后升温至180℃，将高氯酸赶出，消解终点样品成果冻状，样品全部消解完全，实验结果在允许偏差范围内。

土壤样品中重金属消解方法的探讨，利用原子吸收光谱法吸收了土壤中的铜、锌、铬、铅、镉 五种重金属在不同消解方法中的结果，以求获得最佳消解方法。

中水灌溉是解决水资源短缺的潜在途径, 关于中水灌溉条件下土壤中重金属的迁移行为及其对浅层地下水的污染风险至今仍缺乏研究。本文通过土柱模拟试验, 分析中水灌溉条件下重金属在土壤中的迁移趋势及其对浅层地下水的污染风险。试验用添加重金属(As、Cd、Cu、Pb 浓度分别为2 、012 、20 、20 mg ·kg - 1 ) 的人工污水和中水以1 年、3 年的灌溉量进行土柱淋溶实验。结果表明, 淋溶20 天(1 年的灌溉量) 以及60 天(3 年的灌溉量) , 灌溉水中的As、Cd、Cu 和Pb 主要在表层(0～10cm) 累积。随着淋溶时间的延长, 4 种重金属(尤其是Cd) 表现出向下迁移的趋势。但与地下水I 级水质标准( GB/ T14848 - 93) 相比, 淋滤液中4 种重金属均未超标。因此, 从本文的模拟试验来看, 以北京市当前的中水进行灌溉,As、Cu、Pb 对浅层地下水的污染风险不大。

石墨炉原子吸收法直接固体进样测定土壤中的镉、镍 样品制备 样品直接分析，无需任何样品预处理。 测定镍时，需加入10 μl 氢氟酸(40 % V/V) 作为基体改进剂。 测定6次，Cd RSD:6.7%,Ni RSD:9.2%

通过DTPA法对土壤样品进行浸提，采用连续光源原子吸收光谱仪，直接对滤液进行多元素同时测定，克服传统原子吸收在分析速度，信息量和使用方便性等方面的弱点，更加方便，快捷，准确地测定土壤有效态Cu,Zn,Fe,Mn的含量

应用analytikjena 公司SSA600 全自动固体进样装置石墨炉原子吸收光谱法测定 土壤中的Pb。此方法采用固体样品直接进样方式，省略土壤消解等繁琐步骤，大大缩短土壤样品的测定时间，消除由于复杂的消解过程所带来的各种干扰和误差。此方法经多种标土验证，效果甚佳。

以保护国民健康为目的，日本于2002年5月29日颁布了「土壤污染对策法」，该法于2003年2月15日起正式实施。其中列出了可能在表层土壤中以高浓度状态长期蓄积的做为特定有害物质的重金属等9个项目，以及，基于摄取地下水等观点而设置的做为土壤环境标准的溶出标准25个项目。 岛津使用广泛应用于各领域无机元素分析中的AA、ICP、ICP-MS，开发了土壤中有害金属的测定方法。

采用盐酸2硝酸混合酸水浴浸提土壤样品, 以氢化物发生2原子荧光光谱法(HG2A FS) 测定土 壤中砷和汞, 同时对前处理酸的用量和样品介质(盐酸) 进行了试验, 筛选出检测土壤中砷和汞的浸提最佳 实验条件为6mL HCl、0. 5mL HNO3、样品介质(盐酸) 3mL HCl, 并对国家级土壤标准物质GBW 07402、 GBW 07404 和土壤样品进行验证, 测定结果与标准值相吻合。方法的检出限为A s: 0. 096Lg·L - 1, Hg: 0. 031Lg·L - 1; 加标回收率为A s: 90. 41% ,Hg: 82. 22%。相对标准偏差A s: 3. 3% ,Hg: 5. 19%。

采用几种常见浸提方法对砷污染土壤和蜈蚣草样品进行处理，并使用LCAFS 测定砷形态，重点考察不同浸提方法对样品砷浸提效果的差异，以及其形态分 布特征。结果表明：土壤和蜈蚣草中砷主要以As( Ⅲ ) 和As( Ⅴ ) 的无机形态存在。 土壤、蜈蚣草根和蜈蚣草叶中As( Ⅲ ) 所占比例分别为11.6%，24.2% 和73.8%。磷 酸150℃高温浸提对土壤的浸提效率最高，可达41.0% ；甲醇/ 水（1:9）超声浸提对 蜈蚣草根和叶有最高的浸提效率，分别为60.2% 和82.5%。样品加标回收率和相对 标准偏差分别在92.7%~108.4% 和2.05%~10.49% 范围内。

:采用高效液相色谱( HPLC) － 原子荧光光谱( AFS) 联用技术分析土壤中亚砷酸盐［As( Ⅲ) ］、二甲基砷 ( DMA) 、一甲基砷( MMA) 和砷酸盐［As( Ⅴ) ］等4 种形态砷，以磷酸为提取剂、抗坏血酸为还原剂，优化了水浴提取条件。 As( Ⅲ) 、DMA、MMA 和As( Ⅴ) 在7 min 之内实现了完全分离，在1． 00 μg /L ～ 100 μg /L 范围内线性良好，实验室检出限分 别为0． 25 μg /L、0． 36 μg /L、0． 39 μg /L 和0． 51 μg /L，土壤标准样品平行测定的RSD≤7． 4%，加标回收率为79． 5% ～ 95． 0%，提取率为74． 6% ～ 90． 4%。

当中性乙酸铵溶液与土壤样品混合后，溶液中的NH+与土壤颗粒表面的K+进行交换，取代下来的K+和水溶性K+一起进入溶液。提取液中的钾可直接用火焰光度计测定。

土壤全钾含量一般在1～2％左右，其中结构钾(土壤矿物晶格或深受结构束缚的钾)约占90一98％，纷效钾占2—8％，速效钾占0.1—2％。 根据钾的存在状态和植物吸收性能，可将土壤钾素分为四部分：土壤古钾矿物(难溶性钾)，非交换性钾(缓效性钾)，交换性钾；水溶性钾。后两种钾为速效钾，可直接被作物吸收利用。用1N中性醋酸铵提取的速效钾与钾肥肥效相关性良好，特别是旱地土壤。待液中钾的测定，有重量法、容量法，比色法、比浊法，火焰光度法和原子吸收分光光度法。 现在多采用火焰光度法，因为它们既快速、简便，又灵敏、准确。 (一)1N中性醋酸铵提取—火焰光度法或原于吸收分光光度法的测定原理 以lN中性醋酸铵溶液为浸提剂时，NH4+与土壤胶体表面的K+进行交换，连同水溶液K+(二者合称速效钾)一起进入溶液。浸出液中的钾直接用火焰光度计或原子吸收分光光度计（简称AAS）测定。

资料提供了采用高分辨率连续光源对土壤，环境水样和植物中的金属及非金属含量进行测定的方法，拓展了仪器在分子测定中的应用，并展现了仪器在多元素测定中的应用优势

资料中提供了采用ZEEnit 700对土壤，地表水及废气中的金属元素的测定方法，并开拓了一灯多用在环境检测中的应用

Mercury detection in soil play a critical part in agriculture,human health,and overall environmental status.It allows for both long-term and short-term momitoring of each of each of these delicate systems,and gives information on the specific sources of mercury contamination.

This application note describes the analysis of several elements(Ba,Be,Co,Cr,Cu,Nb,Ni,Rb,Sc,Sr,V,Y,Zn and Zr) in geological samples,with the Activa-M ICP-AES instrument.

in several ways, depending on the original rocks and the elements to be determined. In this document, we present two types of sample preparation. The first uses hydrofluoric acid with boric acid for passivation and the second is a fusion procedure. Sample analysis results, including detection limits, are presented for both sample preparation techniques.

The ICP technique is widely accepted in agricultural institutions for the determination of major and minor elements in soils and plants, heavy metal content in soils, receiving industrial waste and environmental monitoring of soils. It can also be used for the quality control of sites exposed to pollution and for research and development projects to improve plant growth. In this study, we will focus on ammonium acetate extracts of soils. Depending on the elements of interest, different extracts are used to simulate the uptake by the plant. Different digestion or extraction procedures will be reviewed.

1、适用范围 1、1 本法用于萃取土壤、淤泥中溶解、吸附和沉淀形式的铬化合物中的六价铬。 2、方法原理 2．1 本方法用于测定用碱消解法得到的样品中的六价铬。萃取液与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色的溶液，然后在UV-VIS上测出其浓度，从而得到Cr(VI)含量。

本文采用微波消解样品处理技术，结合AAS法测定土壤中Ag、As、Cr、Cu、Mo、Pb、Sn、Co等有效态金属元素。研究表明，该方法与传统的酸解法样品处理相比，不但分析结果相一致，而且更具有快速、高效、清洁、污染少等优点，完全能满足环境分析的要求

本文章详细介绍了土壤中钾离子的测定，包括校准液、水样的准备，校准和测量过程，以及电极和仪表的维护等内容。

This application note describes the analysis of several elements(Ba, Be, Co, Cr, Cu, Nb, Ni, Rb, Sc, Sr, V, Y, Zn and Zr) in geological samples, with the ACTIVA-M ICP-AES instrument. Analysis of geological samples requires an ICP-AES instrument with good resolution and robustness, to compensate for the variability of matrix and the influence of the major elements. The material was dissolved by fusion with LiBO2 in a Pt95Au5 crucible. The calibration was performed with 3 different certified reference materials (GSR-1 (Granite), GSR-2 (Andesite) and GSR-3 (Basalt)) from IGGE, China. A Kimberlite sample (SARM 39) was then analyzed to validation the analytical methodology. For the determination of low concentrations of Rb, a specific optimization was realized and is detailed.

石墨炉原子吸收法测定土壤样品中的铅、镍、锰和铜 王伟 刘瑶函×（上海光谱仪器有限公司应用实验室） 摘要：本文采用石墨炉原子吸收分光光度法，测定了土壤样品（GBW07402）中的微量元素铅、镍、锰、铜的含量。通过添加基体改进剂PdCl2和MgNO3，降低了干扰。同时采用氘灯扣背景方式，成功扣除了背景吸收。其中镍、锰、铜采用标准曲线法测量，铅采用标准加入法测量。通过采用峰高、峰面积不同的计算方式，各元素测试结果与GBW07402栗钙土提供数据含量相符。

Mercury has been the center of public attention for sometime now du e its high toxicity. There are many ways dangerous concentrations o f elemental mercury can get into the soil including illegal dumpin g of contaminated wastes, manufacturing effluents, and even the sim ple operation and maintenance of mercury manometers. Testing and removal of mercury contaminated soil is a costly and ti me consuming job. Waiting to find out lab results from each sample batch can take hours. But now it^s possible to get lab quality resu lts on site, and in only a few minutes.

摘要： 当今社会越来越重视大气中的汞污染问题。许多工厂排放大量的汞到工厂所在地。这些汞必须被测定，土地必须得到补救。 可以用直接测汞仪精确而快速地完成对土壤中的汞含量的测定。该仪器不需对样品进行湿化学处理或前处理。当若干重的部分样品放入仪器中，不到5分钟就可以完成分析。直接测定汞含量，采用一体化的热分解、接触反应转换、融合、和原子吸收光谱测量的分析顺序，EPA 7473方法描述了该过程，这种方法适合于实验室和野外测量分析。

试样用高压溶弹或微波消解系统在140℃下用硝酸溶解，采用VP90氢化物发生器结合HS90汞高灵敏度附件以冷原子法测汞。