“目前获得 ³CT 态的主要思路有两种:1)构建具有扭转 D-A 结构的经键电荷转移(TBCT)型化合物;2)构建具有平面的 D-A 结构的 TBCT 型化合物。不过前者会因 ³CT→S0 的辐射跃迁过程会具有较强的旋轨耦合作用导致磷光寿命变短,而后者则会因 D、A 单元间存在较强的经键电子耦合作用,降低 3CT 态的辐射跃迁过程禁阻程度,导致磷光寿命变短。我们的工作则是构建仅具有空间电荷转移(TSCT)性质,而不具有 TBCT 性质的 D-CH2(sp³-C)-A 型化合物,借助 D、A 单元间较小的二面角,赋予 3CT 与 S0 态间以较弱的旋轨耦合作用,同时通过阻隔 D、A 单元间的经键电子耦合作用来降低其 CT 激发态的辐射跃迁允许程度。最终双管齐下,有效延长了化合物的 3CT 态寿命。”陈宽表示。陈宽师从四川大学卢志云教授,上述研 究 已 经 发 表 在 《 Angewandte Chemie
International Edition》上。
四川大学化学学院卢志云教授团队提出了一个 CT 型
SMUOP 材料的分子结构设计策略,即:将电子给体
(D)和受体(A)单元经sp³ 杂化的碳原子(sp³-
C)予以相连,构建出 D、A 单元仅能经空间发生电子耦合,但无法借助共轭桥来发生有效的经键电子耦合的
D-CH2(sp³)-A 型分子。如此一来,所形成的 ³CT
态回到单重态基态(S0)的磷光辐射跃迁过程将具有更强的禁阻性质,从而有利于获得长寿命的 ³CT 态。
基于该策略所构建的化合物 NIC-DMAC,即便是在刚性不算太高的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA,掺杂浓
度为1.5 wt%)基质中,亦能获得寿命长达 0.21s 的
CT 态,同时其 ³CT 能级亦可高达 2.5eV。
还剩1页未读,是否继续阅读?
HORIBA(中国)为您提供《荧光光谱+有机室温磷光材料+分子结构设计》,该方案主要用于光电材料中有机室温磷光材料检测,参考标准--,《荧光光谱+有机室温磷光材料+分子结构设计》用到的仪器有HORIBA Fluorolog®-3科研级荧光光谱仪