土壤和沉积物中苯胺和联苯胺类化合物检测方案(液质联用仪)

EIC +MRM 128.00/93.00 (30 pairs) EV： 23 V CC： -25 V Exp "Experimen...EIC +MRM 144.00/127.00 (30 pairs) EV： 19 V CC：-29 V Exp "Experime.....1EIC+MRM 122.00/105.00 (30 pairs) EV：20 V CC：-22 V Exp "Experime... 结论PerkinElmerFor the Better QSight LC-MS/MS应对土壤和沉积物中苯胺和联苯胺类化合物的测定分析解决方案 PerkinElmer LX50 UHPLC-QSight 系列三重四极杆液质联用仪 背景 苯胺类化合物是指苯胺分子中的氢原子被其它功能团取代后形成的一类化合物。环境中苯胺类及其衍生物的排放源主要来源于印染染料、油墨、制药、橡胶、炸药、涂料、农药和塑料等工业废水。苯胺类化合物具有很高的毒性，其中一些具有明显的致癌作用，是我国规定的优先控制污染物。 联苯胺是重要的芳香族二胺化合物，主要用于生产服装、纸张和皮革制品等使用的染料，联苯胺作为一种非天然的化学污染物，没有自然来源，其生产和使用过程中可能经泄漏、挥发、废水或废气进入环境，施用工厂污泥或含联苯胺及其他二胺染料的废弃物是联苯胺进入土壤的主要方式。国际癌症研究中心(IARC)已确认其为致癌物。 随着现代工农业的发展，苯胺类及联苯胺类化合物在环境中排放与残留量日趋增多，对环境以及人们的身体健康所产生的危害日益严重。因此，建立环境介质中苯胺类和联苯胺类化合物的测定十分重要。 目前，我国生态环境部发布标准HJ 1210-2021《土壤和沉积物13种苯胺类和2种联苯胺类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》，为环境介质中土壤和沉积物中苯胺类和联苯胺类化合物的测定提供技术保障和法规依据。本文针对该标准，PerkinElmer公司采用QSight LC-MS/MS液质联用系统，成功建立了土壤和沉积物中15种苯胺类和联苯胺类化合物的分析方案，根据保留时间及离子比率进行快速准确定性，其检出限完全满足标准中的检测限量要求，轻松应对日常检测分析要求。 实验方法 样品处理： 参考标准HJ 1210-2021的提取、净化、浓缩及测试溶液准备步骤。 表1苯胺类和联苯胺类化合物液相色谱梯度洗脱表 LC-MS/MS仪器方法 PerkinElmer LX50 UHPLC参数： 色谱柱：Quasar SPP C18，2.1×100mm，2.6um柱温：35℃ 流速：0.3mL/min 进样量：10uL A/% B/% Time/min 水(0.01%甲酸) 甲醇(0.01%甲酸) 0.0 95 5 2.0 95 5 5.0 70 30 7.0 5 95 9.0 5 95 9.2 95 5 12.0 95 5 质谱参数 采用PerkinElmer QSight 210三重四极杆液质联用系统进行分析，离子源参数及目标化合物质谱参数见表2和表3。 表2苯胺类和联苯胺类化合物质谱参数列表 表3质谱离子源参数 离子源 喷雾电压 反吹气 雾化气 离子源温度 结果与讨论 本方法采用一针进样同时测定13种苯胺类和2种联苯胺类化合物，图1和图2中分别展示了15种化合物的MRM叠加谱图和提取离子色谱图。可见各个化合物的峰型对称，所有异构体均取得良好的分离，并保证每个色谱峰上有足够的采集点数，以便获得准确的结果及优异的重复性。 图115种苯胺类和联苯胺类化合物提取离子叠加谱图(浓度为10 pg/L，除3-硝基苯胺为20ug/L) Max： 3.96E+4 cps Max： 1.22E+5 cps Max： 4.72E+4 cps Max： 1.36E+5 cps Time (min) Time (min) Time (min) 图215种苯胺类和联苯胺类化合物提取离子色谱图(浓度为10 ug/L，除3-硝基苯胺为20 ug/L) 图3不同流出时间化合物色谱图的采集点数情况示例 用含25%的甲醇水溶液稀释15种苯胺类和联苯胺类化合物的混合标准溶液，制成0.5pg/L-100pg/L的系列校准标准溶液，其中除3-硝基苯胺为1ug/L-200pg/L，并绘制标准曲线。图4为15种化合物的标准曲线情况。其中各个化合物在线性范围内，线性关系均较好，相关系数R?均大于0.995。同时考察了仪器方法的检出限及定量限浓度的6针重现性测试(见表4)，实验结果表明，该仪器方法对于测定15种化合物具有优异的线性及重现性，以及较高的灵敏度。 表4苯胺类和联苯胺类化合物定量限、线性范围及其相关系数 化合物 仪器方法检出限(ug/L) 线性范围(ug/L) 重复性RSD(%) 线性相关系数(R2) 方法检出限ug/kg 联苯胺 Benzidine 0.25 0.5-100 1.839 0.999 1 苯胺 Aniline 0.13 0.5-100 0.97 0.999 1 4-甲基苯胺 0.1 0.5-100 1.968 0.999 0.5 p-Toluidine 2-甲氧基苯胺 0.25 0.5-100 1.319 0.999 1 o-Anisidine 3-甲基苯胺 0.13 0.5-100 1.377 0.999 1 m-Toluidine 2-甲基苯胺 O-Toluidine 0.17 0.5-100 1.556 0.999 1 2，4-二甲基苯胺 2，4-Dimethylaniline 0.25 0.5-100 1.352 0.999 1 4-硝基苯胺 p-Nitroaniline 0.1 0.5-100 3.173 0.996 0.5 3-硝基苯胺 m-Nitroaniline 0.025 1-200 1.01 0.999 0.1 4-氯苯胺 4-Chloroaniline 0.05 0.5-100 1.053 0.999 0.2 2-萘胺2-Aminonaphthalene 0.01 0.5-100 1.291 0.999 0.05 2，6-二甲基苯胺 2，6-Dimethylaniline 0.05 0.5-100 1.893 0.999 0.2 3-氯苯胺 3-Chloroaniline 0.1 0.5-100 1.583 0.999 0.5 3，3'-二氯联苯胺 3，3'-Dichlorobenzidine 0.05 0.5-100 3.475 0.999 0.2 N-亚硝基二苯胺 N-Nitrosodiphenylamine 0.05 0.5-100 1.845 0.999 0.2 3.8- 0.59- 0.00- 0.0- y=31，705x-2，381.18475 ×196_ 1.6· 0.54- 0.00- 2-萘安 0.54- 0.00- 本文采用QSight LX50 UHPLC-QSight 210三重四极杆液质联用系统建立了快速，高灵敏度和可靠的LC-MS/MS实验方法测定土壤和沉积物中15种苯胺类和联苯胺类化合物的含量。本方法具有分析速度快、灵敏度高等特点，且检出限低于HJ 1210-2021《土壤和沉积物13种苯胺类和2种联苯胺类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》标准中限量的要求，同时数据显示，其重复性和线性均较好，为后期高 通量的样品测定提供可靠的保障。 PerkinElmer的QSight三重四极杆液质联用系统具有其独特专利的HSID自清洁技术，应对各种复杂的土壤和沉积物基质样品分析时，无需清洗维护，不损失灵敏度，即可完成大量样品的分析，节省维护时间及成本。 ( 参考文献 ) ( [1]. HJ 1210-2021《土壤和沉积物13种苯胺类和2种联苯胺类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》，中华人民共和国国家生态环境标准，生态环境部 ) 珀金埃尔默企业管理(上海)有限公司 ( 地址：上海张江高科技园区张衡路1670号 ) 邮编：201203 电话：021-60645888 传真：021-60645999 www.perkinelmer.com.cn ( 要获取我们位于全球的各个办公室的完整列表，请访问http：//www.perkinElmer.com.cn/AboutUs/ContactUs/ContactUs/ ) ( 版 权 所有◎2022，PerkinElmer， Inc . 保 留 所有 权 利。P e rki nE lmer是 P erkinE l mer， I n c. 的注 册 商标。其 它 所有商标均为其各自持有者或所有者的财产。 )