土壤和沉积物中酰胺类农药检测方案(气质联用仪)

thermoscientific热线 800 8105118电话4006505118www.thermofisher.com仅用于研究目的。不可用于诊断目的。 ◎ 2020 Thermo Fisher Scientific Inc. 保留所有权利。所有商标均为 Thermo Fisher Scientific Inc. 及其子公司的资产，除非另有指明。 气相色谱-质谱法分析土壤和沉积物中8种酰胺类农药 姚超，孙薇，金琦芸，邢江涛，车金水，赛默飞世尔科技(中国)有限公司 关键词： 1.引言 随着人类对环境污染的认知逐渐加深，对检测标准的不断完善，对土壤的关注也越来越多。酰胺类除草剂具有广谱性，效果好、价格低使用方便等优点，是目前应用较为广泛的一种除草剂，施用后容易造成土壤和沉积物吸附，其中乙草胺和丁草胺具有弱的基因毒性，乙草胺已被美国环保局定为B-2类致癌物。2019年我国出台新的环境标准，严格控制土壤中酰胺类农药的含量。本文参考HJ1053-2019《土壤和沉积物8种酰胺类农药的测定气相色谱-质谱法》标准，选择Trace1300系列气相，配合ISQ7000质谱，对土壤中的8种酰胺类农药进行了分析，配合TG-35MS高惰性低流失色谱柱，对8种酰胺类农药有良好的检出。为做土壤分析的实验室，提供可参考的有效的解决方案。 2.实验部分 2.1仪器与试剂 2.1.1 TRACE1310气相色谱仪，配分流不分流进样口， TriPlusRSH三合一自动进样器 2.1.2 Thermo Fisher ISQ 7000质谱仪Thermo ScientificTM Chromeleon 7.2.10 数据处理系统。 2.1.3 丙酮(色谱纯) 2.1.4 正己烷(色谱纯) 2.1.5 甲醇(色谱纯) 2.1.6标准品：菲-d10标准品 (AccuStandard公司，0.2mg/ml，溶剂为二氯甲烷) 8种酰胺类混合标准品(AccuStandard公司，溶剂为甲醇) 名称 浓度 名称 浓度 乙草胺 1000ug/ml 异丙甲草胺 1004ug/ml 异丙草胺 1002ug/ml 杀草丹 1001ug/ml 甲草胺 1001ug/ml 丙草胺 1036ug/ml 敌稗 1001ug/ml 丁草胺 1000ug/ml 2.2色谱耗材及溶液配制 2.2.1色谱耗才 Thermo ScientificTM 毛细管色谱柱TG-35MS( 30 mx0.25mmx0.25pm)( P/N26094-1420) Thermo ScientificTM超惰性不分流衬管(P/N 453A1925-UI) Thermo ScientificTM 低流失进样口隔垫( P/N 31303233)Thermo Scientific TM气相色谱进样口石墨垫0.25mm( P/N29053488) Thermo Scientific+2mL进样小瓶( P/N60180-599) Thermo ScientificTM佛罗里硅土SPE小柱1000mg/6ml( P/N 60180-431-P) 2.2.2储备液： 2.2.2.1内标储备液的配制：精密量取菲-d10标准品适量，用甲醇稀释至浓度为50ppm。 2.2.2.2标准品储备液的配制：精密量取8种胡胺类混合标准品适量，用甲醇稀释至浓度为每种100ppm。 2.2.3标准曲线的配制：分别称取标准品储备液适量于进样小瓶中，加入20ul内标储备液，用丙酮-正己烷(5：95，v/v)混合液稀释并定容至1000ul， 使类胺类农药和替代物的质量浓度分别为5ug/L， 10ug/L， 20ug/L， 50ug/L， 100ug/L， 200ug/L. 2.2.4样品溶液的制备：称取10.00g土壤样品，加入适量无水硫酸钠，混匀成流沙状，全部转移至烧杯中，参考HJ 911的要求进行超声萃取，过滤，得提取液，浓缩至约2ml， 加入5ml正己烷继续浓缩至约2ml，重复该步骤1-2次。如果提取液中存在明显水分需要进行脱水。在玻璃漏斗中垫上一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜，加入适量无水硫酸钠，将提取液过滤至浓缩容器中。再用10ml正己烷冲洗漏斗2次，收集提取液，用浓缩装置浓缩至约1ml.选择100mg/6ml的弗罗里硅土SPE柱，依次用5ml丙酮和10ml正己烷活化SPE柱，保持柱头浸润，将浓缩后的约1ml样品转移至柱内，开始收集流出液，用3ml正己烷分3次洗涤浓缩容器，洗涤液全部转移到柱内，用10ml丙酮-正己烷(5：95，v/v)混合液进行洗脱，收集全部洗脱液。将洗脱液浓缩至约2ml，加入5ml正己烷继续浓缩至约0.5ml，加入20ul5pg/ml的内标物标准液，定容至1ml待测。 2.3色谱条件 2.3.1色谱柱： TG-35MS(30mx0.25mm，0.25pm)(P/N：26094-1420) 载气 He 进样口模式 不分流 柱流速 1 mL/min 80℃(保持1min)，以30℃/min升至190℃，再以 升温程序 5℃/min升至220℃(保持3min)， 再以20℃/min升 至280℃(保持2min) 进样口温度 270°C 检测器类型 MS 离子源温度 300°℃ 传输线温度 280℃ 扫描模式 T-SIM 3.1实验结果 采用上述仪器方法，对8种混合标准品进行分析，得到如下图谱： 图1.50ug/L的8种酰胺类及内标混合标准品的选择离子流图 图2.土壤样品的全扫图 表1.目标化合物信息表 No. Name RT/min Quan lon Confirm lon 1 Confirm lon 2 1 菲-d10 10.19 188 80 183 2 丙草胺 15.16 162 176 238 3 乙草胺 10.63 146 223 146 4 异丙草胺 10.76 162 223 146 5 甲草胺 10.96 160 188 146 6 敌稗 11.37 161 163 217 7 异丙甲草胺 12.05 162 238 146 8 杀草丹 12.54 100 72 125 9 丁草胺 14.37 176 160 188 thermoscientific 表2：酰胺类检测的方法学数据： 名称 线性范围 (ug/L) R2 LOD (ug/kg) RSD(n=6，10pg/L，%) RSD(n=6，20pg/L，%) RSD(n=6，100pg/L，%) 乙草胺 5-200 0.9994 0.096 3.27 1.45 2.23 异丙草胺 5-200 0.9977 0.046 2.65 1.36 1.81 甲草胺 5-200 0.9985 0.043 0.71 1.80 2.82 敌稗 5-200 0.9978 0.016 1.44 1.14 2.33 异丙甲草胺 5-200 0.9973 0.029 3.00 2.15 1.27 杀草丹 5-200 0.9960 0.043 2.05 2.12 0.94 丁草胺 5-200 0.9963 0.021 1.95 0.73 1.45 丙草胺 5-200 0.9956 0.026 2.03 1.19 1.68 8种酰胺类农药在5-200ug/L线性范围内，所有化合物线性稀释大于0.995，线性良好。检出限在0.016~0.096pg/kg之间。为考察方法的稳定性，分别采用10pg/L、20ug/L、100pg/L三种浓度的标准溶液连续进样6针，8种化合物峰面积的RSD均在1.14~3.27%之间，仪器稳定性良好。 以上测试结果证明，采用赛默飞世尔ISQ 7000气质联用仪，配合TG-35MS低流失高惰性的色谱柱，在土壤中8种酰胺类农药的检测中具有灵敏度高，稳定性好的特点，完全满足标准的检测需求。 随着人类对环境污染的认知逐渐加深，对检测标准的不断完善，对土壤的关注也越来越多。酰胺类除草剂具有广谱性，效果好、价格低使用方便等优点，是目前应用较为广泛的一种除草剂，施用后容易造成土壤和沉积物吸附，其中乙草胺和丁草胺具有弱的基因毒性，乙草胺已被美国环保局定为B-2类致癌物。2019年我国出台新的环境标准，严格控制土壤中酰胺类农药的含量。本文参考HJ1053-2019 《土壤和沉积物 8 种酰胺类农药的测定 气相色谱-质谱法》标准，选择Trace1300系列气相,配合ISQ7000质谱，对土壤中的8种酰胺类农药进行了分析，配合TG-35MS高惰性低流失色谱柱，对8种酰胺类农药有良好的检出。为做土壤分析的实验室，提供可参考的有效的解决方案。