染料中多氯苯检测方案(气相色谱仪)

2SCIENTIFICAN_C_GCMS-12 引言 氯苯类化合物是化学性质比较稳定的一类污染物，一般都具有“三致”作用毒性，对人体健康危害大“。在染料产品的生产过程中，常用作溶剂而被大量使用。由于后处理不彻底或者高温下的副反应影响，造成其残留在最终的染料产品中，并且极有可能进一步带入到染色后的纺织品中，进而对人体造成伤害。因此 GB/T24164-2009中也对染料中多氯苯的检测作出了相关规定。本文参照 GB/T24164-2009，对染料的多氯联苯进行检测。 实验部分 主要仪器设备与试剂 仪器： AS3000自动进样器，Trace GC Ultra气相色谱仪(ThermoFisher)， ISQ 质谱检测器。 试剂：正己烷，色谱纯(ThermoFisher)； 样品：染料粉末 对照液及供试液的配制 供试液：分别称取样品1和样品2各1g(精确至0.0001g)样品，置于提取器中。往提取器中准确加入10.0ml 正己烷溶剂，充分震荡并置超声波浴中萃取 20min。用 0.45pm聚四氟乙烯薄膜过滤头将萃取液注射过滤至2ml的小样品瓶中，供色谱分析。 对照液：分别移取表1中所列的多氯苯标准储备液适量，配制成终浓度为 1.000ug/ml的标合标准溶液，而后逐级稀释，分别配置浓度为1ng/ml， 5ng/ml， 10ng/ml， 50ng/ml， 100ng/ml， 500ng/ml的标准工作液，进样。 表1仪器参数设置 色谱柱及柱温 DB-17MS， 30 m， 0.25 mm， 0.25 pm 程序升温： 60℃(3 min )，6℃ /min到120℃(0min)， 50℃ /min 到280℃ (5min) 单四级杆质谱，El源，选择离子检测(SIM)模式 离子源温度：280℃；质谱传输线温度：280℃ 检测器类型、工作参数 载气类型及流速 氦气，恒流模式，流速：1.0mL/min 进样方式及进样体积 SSL进样口，进样模式： splitless，进样 口温度：280℃；进样体积：1pL 方法的线性关系和定量限 取浓度为 1.000pg/ml 的混标溶液进样，结合 NIST 谱库，确定各多氯苯的保留时间，及定性定量离子，具体结 果见表1，标准溶液各组分的提取离子图见图1。分别将标准曲线各浓度点、待测样品依次进样，各组分线性良好，R>0.9974(见图2)，最低定量限5ng/ml，RSD≤5.5%。 表1.各多氯苯的 GC/MS 定性定量离子、保留时间、最低定量限及RSD 序号 组分 CAS 号 定量离子 定性离子 保留时间min 最低定量限 ng/ml 最低定量限RSD% 1 1， 2-二氯苯 95-50-1 146 148，111 9.95 5 3.42 2 1，3-二氯苯 541-73-1 146 148， 111 8.94 5 3.14 3 1，4-二氯苯 106-46-7 146 148，111 9.33 5 3.79 4 1，2，3-三氯苯 87-61-6 180 182，145 14.05 5 3.63 5 1，2，4-三氯苯 120-82-1 180 182，145 13.53 5 2.80 6 1，3，5-三氯苯 108-70-3 180 182，145 12.23 5 3.16 7 1，2，3，5-四氯苯 364-90-2 216 214，218 14.95 5 3.23 8 1，2，4，5-四氯苯 95-94-3 216 214，218 14.92 5 5.55 9 1，2，3，4-四氯苯 634-66-2 216 214，218 15.29 5 3.91 10 五氯苯 608-93-5 250 252，215 15.88 5 4.75 11 六氯苯 118-74-1 284 286，282 16.52 5 2.28 10ppb-01 方法精密度和提取回收率的测定 平行称取样品1适量，在3份样品中分别添加适量对照液，使最终进样溶液中对照液浓度为 50ug/L，提取离子 图见图3。结果表明，提取回收率≥75.9%，相对标准偏差(RSD，n=3)≤ 9.93%。具体结果见表3. 表3.提取回收率和精密度数据 序号 组分 提取回收率 最低定量限 RSD% 1 1，2-二氯苯 79.2 2.93 2 1，3-二氯苯 75.9 2.95 3 1，4-二氯苯 82.9 3.55 4 1，2，3-三氯苯 86.2 3.23 5 1，2，4-三氯苯 85.0 3.65 6 1，3，5-三氯苯 79.3 6.78 7 1，2，3，5-四氯苯 96.8 9.93 8 1，2，4，5-四氯苯 90.4 2.78 9 1，2，3，4-四氯苯 85.7 3.59 10 五氯苯 94.9 8.85 11 六氯苯 80.4 9.72 图3.样品1的加标回收率提取离子图 样品检测 分别将样品1和样品2所得峰面积结果代入标准曲线， 表3.染料样品中多氯苯的含量 序号 组分 样品1 ng/ml 样品 2 ng/ml 1，2-二氯苯 \ \ 2 1，3-二氯苯 6.80 \ 3 1，4-二氯苯 \ 10.24 4 1，2，3-三氯苯 \ \ 5 1， 2，4-三氯苯 5.45 \ 6 1，3，5-三氯苯 109.12 52.83 7 1，2，3，5-四氯苯 82.64 21.00 8 1，2，4，5-四氯苯 44.19 29.54 9 1，2，3，4-四氯苯 \ 11.56 10 五氯苯 10.05 \ 11 六氯苯 18.93 \ 图4.由上至下分别为样品1和样品2的提取离子图 结论 通过使用 Thermofisher ISQ 气相色谱质谱联用仪可以在一针内确定各多氯苯的保留时间，方便定性的同时还能对其进行准确定量，经实验证明所采用的方法可以准确定量染料中多氯苯的含量。能够满足其日常检测要求。 ( 参考文献 ) ( [1]刘玉萍，松花江水体氯苯类污染物的污染研究环境科 学与管理2006年05期 ) ( [2]季浩蒲爱军，气相色谱-质谱法测定染料产品中多氯 苯的含量染料与染色2008年02期 ) 氯苯类化合物是化学性质比较稳定的一类污染物, 一般都具有“三致”作用毒性，对人体健康危害大。在染料产品的生产过程中，常用作溶剂而被大量使用。由于后处理不彻底或者高温下的副反应影响，造成其残留在最终的染料产品中，并且极有可能进一步带入到染色后的纺织品中，进而对人体造成伤害。因此GB/T24164-2009 中也对染料中多氯苯的检测作出了相关规定。本文参照GB/T24164-2009，对染料的多氯联苯进行检测。