污泥，土壤，沉积物中多氯联苯检测方案(快速溶剂萃取)

APPLICATION NOTEF&F-S-003-2017/A1 DETERMINATION OF PCBs IN SEDIMENT SAMPLESAUTOMATIC SOLVENT EXTRACTION 自动溶剂萃取法测定沉积物中多氯联苯 (PCBS)含量 参考资料： UNI EN 16167：2012； EPA Official Method 1668C-2010 经由VELP Scientifica SER 158/6 溶剂自动萃取仪器检测 (Code S303A0380) 介绍 多氯联苯(多氯联苯)是非极性有机氯物质，可溶于有机溶剂，油和脂肪，具有高度耐高温，耐酸碱特性，蒸气气压高，可远距离运输。这些化合物的分析已成为环境实验室的常规分析。尽管它在意大利的使用自80年代以来被禁止，但多氯联苯被认为是随处可见的具有持久性和生物累积性的污染物，并列入欧洲立法制定的特殊物质名列。它们在不同的非生物基质(污泥，土壤，沉积物)和对二恶英类同源物具有限制性的生物基质中能被积极观测到。 认证样本物质的提取测定用SER 158系列仪器进行热溶剂萃取可以归纳为四步骤，全过程无需监管： 在浸泡过程中，将样品浸入沸腾的溶剂中。然后，除余步骤自动将溶剂水平降低至萃取顶针以下。在洗涤过程中，冷凝的溶剂流过样品并通过套管以完成萃取过程。最后一步是对含有萃取物的提取杯进行冷却。 样本 认证样本材料 CNS329-“淡水沉积物中的多氯联苯和多溴二苯醚 认证样本材料 CRM961-"PCB同系物-粘土” 将认证的样本材料冻干，准备提取 。 要求的化学物和设备 ●提取的玻璃纤维套管(代码A00000313) ●提取玻璃杯056x120mm(代码 A00000290) Vaflon密封(代码A00000288) ●正己烷：丙酮溶剂(75：25)用于农药残留分析 .由Wellington 实验室(加拿大)提供的13C12PCB111和 13C12PCB170 回收标准以及 P48-W-ES 内部标准自动溶剂萃取仪 VELP SER 158/6 GC-MS 配有Trace1310色谱仪，配有三重的四极杆质量TSQ 8000 EVO(Thermo Fisher Scientific， USA) 分析数值，3位小数 样本准备 使用提取套管支架(代码A00000312)修复提取套管。用刮刀将0.5g样品放入VELP萃取套管中? 提取玻璃杯准备 将内标添加到提取杯中。将提取套管放置在提取杯中。现在可以将包含萃取套管的萃取杯放置在SER 158的超快加热板上。 用SER 158仪器的提取步骤 选定控制界面的“Analysis”选项，模式为用于GC-MS分析的n°25“Organic micro-pollutants ”.。它会显示如下参数： -浸泡时间：60 minutes -冷却时间：4 minutes -消除时间： 10 minutes-提取杯标准O56x120mm-洗涤时间：60 minutes-玻璃纤维套管：33x80 mm -恢复时间： 0 minutes -溶剂：正己烷：丙酮(75：25v/v)， 100 ml 关闭安全防护并使用自动溶剂分配系统SolventXpress TM添加溶剂，以最大限度地减少溶剂接触暴露，确保操作员安全。 按START 来开始提取程序 清理 通过蒸发系统在40℃和300-400mBar的压力下将提取物浓缩至1-2ml，然后将提取物进行提纯。 为了避免同源物干扰气相色谱分析，通过穿过活性炭分离未被邻位取代的共面PCB (PCB-126，，-77，-81，-169)。用按照UNI EN说明中的16167：20123(7.3.4及后续)，制备的2g酸化二氧化硅，2g碱性二氧化硅和2g活化的Florisil@， 通过底部安装的的多层玻璃柱 (01.5cm， H 15 cm)对获取物提纯。 将柱串联放在第二个含有活性炭的SUPELCLEAN ENVI-CarbTM (Supelco)柱上。用25mL正己烷(用于残留农药分析， Riedel-de Haen) 调节两个柱，然后通过收集另外25mL正己烷洗脱提取物。收集的部分(F1) 包含单邻位取代的PCB (PCB-105， PCB-114， PCB-118， PCB-123， PCB-156， PCB-157， PCB-167， PCB-189和“指示PCB”) -28，-52，-44，-101，-138， 153，-180)。 在加入0.5 mL甲苯(用于残留分析的农药， Riedel-deHaen) 并添加2 ng回收标准后，在温度为50°C的温和氮气流中将此馏分减少至200 uL的体积。 (惠灵顿实验室RS-P48， 含有13C12PCB-70同系物，-111和-170)，以评估内标的回收率。最后将提取物转移到自动进样器小瓶中进行GC-MS分析。随后，除去多层柱并用15mL甲苯洗脱活性炭。洗脱液(F2)含有共面PCB (PCB-77， PCB-81，PCB-126， PCB-169)。 最后，在50℃的温度下用氮气流将该部分减少至50-100uL的体积，并在加入2ng回收标准P48-RS后转移到自动进样器小瓶中。 气相色谱分析 使用Trace 1310气色色谱仪和三重四极杆质谱仪TSQ 8000 EVO (Thermo Fisher， USA) 分析在SRM模式下(选择反应监测)气相色谱-质谱法提取物，，如下表所示： 气相色谱仪 SRM 300 300 0.1 8 270 300 十 El， 70 eV Argon 6.0 50 uA 1.3 ml min 60 1.5 30 210 0.1 10 15 认证样本物质的结果 利用SER 158中的6个萃取位置，除两个空白外，对淡水沉积物进行了4次CNS 329-认证后多氯联苯和多溴联苯醚的萃取。对每个同系物进行了内部标准的恢复率、参数浓度和相对标准偏差的计算。在空白区中没有发现可检测范围内的同系物；；回收率在84%~107%之间。所有获得的数值都在认证材料申报的置信范围内。 CNS329“淡水沉积物里的多氯联苯和多溴二苯醚” SER158/6提取系统 认证值 置信范围 PCB 同系物 Mean (ng/g) SD (SD， n=4)± Mean (ng/g) SD (SD， n=4)± PCB 52 257.2 11.3 230 29.6 195-265 PCB 180 112.9 6.3 104 34.5 68.8-138 PCB153 148.7 4.3 133 26.1 110-155 PCB 138 233.4 14.9 226 4.99 220-231 PCB 118 192.3 13.4 175 26.1 149-201 PCB 101 414.5 28.2 390 99.6 291-489 CRM961"Clay Soir SER 158/6提取系统 置信范围 PCB 同系物 Mean (ng/g) SD (SD， n=4)± Mean (ng/g) SD (SD， n=4)± PCB 52 100.3 1.5 85.9 18.2 67.8-104 PCB 180 127.9 6.4 116.0 11.6 105-128 PCB 153 143.7 3.0 137.0 18.5 120-154 PCB 138 146.8 3.7 130.0 22.8 108-153 PCB 118 184.7 9.9 173.0 19.9 154-191 PCB 101 115.9 0.9 106.0 11.0 95.2-116 PCB 81 175.5 24.7 205 35.8 171-238 PCB77 197.1 44.4 23 31.5 197-249 PCB 126 201.3 32.3 213 26.6 188-238 PCB 189 245.5 43.5 247 60.2 184-309 PCB 167 206.8 36.0 236 43.7 194-279 PCB 123 158.3 28.4 170 24 147-194 PCB 114 159.6 33.3 183 28.9 153-213 PCB 105 137.2 28.1 147 18.5 130-164 结论 如uni en 16167标准所示， INSTDs的平均回收率应在参考标准物质的可接受范围内(70-110%)，同时对于所使用特定的分析方法，样本材料的提纯物也应在一个可接受的误差范围内(±30%，平均误差12%)，在此情况下便可得出从选择的基质中提取化合物的过程已完成。 使用158自动溶剂萃取器进行热溶剂萃取(Randall)的好处： 比Soxhlet快5倍(热溶剂与冷溶剂) 不用暴露接触溶剂 借鉴欧洲官方推荐方法 自动计算结果和机器档案的全程可跟踪。 致谢 特别感谢意大利IRSA-CNR水研究所的Licia Guzzella博士和Claudio Roscioli博士对分析的贡献。 ( 参 考 文 献 ) 1. Polychlorinated Biphenyls in Global Air and Surface Soil： Distributions， Air-Soil Exchange， and Fractionation Effect. By：Li， YF(Li， Yi-Fan)； Harner， T (Harner， Tom)； Liu， LY (Liu， Liyan)； Zhang， Z (Zhang， Zhi)； Ren， NQ (Ren，Nan-Qi；Jia， HL (Jia，Hongliang)； Ma， JM (Ma， Jianmin)； Sverko， E (Sverko，Ed).ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY Volume： 44 Issue：8Pages：2784-2790 DOI：10.1021/es901871e Published：APR 152010. 2. DIRECTIVE 2013/39/EU OF THE EUROPEAN PARLIAMENT AND OF THE COUNCIL of12 August 2013 amending Directives2000/60/EC and 2008/105/EC as regards priority substances in the field of water policy. 3. UNI EN 16167：2012 Sludge， Treated Biowaste And Soil -Determination Of Polychlorinated Biphenyls (PCB) By GasChromatography With Mass Selective Detection (GC-MS) And Gas Chromatography With Electron-Capture Detection (GC-ECD) DETERMINATION OF PCBs IN SEDIMENT SAMPLESAUTOMATIC SOLVENT EXTRACTION Reference： UNI EN 16167：2012： EPA Official Method 1668C-2010 Tested with VELP Scientifica SER 158/6 Solvent AutoExtractor (Code S303A0380) 析欧科技有限公司联系电话：联系电话：址： www. coanalysis. com 介绍多氯联苯（多氯联苯）是非极性有机氯物质，可溶于有机溶剂，油和脂肪，具有高度耐高温，耐酸碱特性，蒸气气压高，可远距离运输。这些化合物的分析已成为环境实验室的常规分析。尽管它在意大利的使用自80年代以来被禁止，但多氯联苯被认为是随处可见的具有持久性和生物累积性的污染物，并列入欧洲立法制定的特殊物质名列。它们在不同的非生物基质（污泥，土壤，沉积物）和对二恶英类同源物具有限制性的生物基质中能被积极观测到。 认证样本物质的提取测定用SER 158 系列仪器进行热溶剂萃取可以归纳为四步骤，全过程无需监管：   在浸泡过程中，将样品浸入沸腾的溶剂中。然后，除余步骤自动将溶剂水平降低至萃取顶针以下。在洗涤过程中，冷凝的溶剂流过样品并通过套管以完成萃取过程。最后一步是对含有萃取物的提取杯进行冷却。 样本认证样本材料                                                 CNS329 – “淡水沉积物中的多氯联苯和多溴二苯醚认证样本材料                                                 CRM961 – “PCB 同系物 - 粘土”将认证的样本材料冻干，准备提取 。 要求的化学物和设备·    提取的玻璃纤维套管 (代码 A00000313)·    提取玻璃杯 Ø 56x120mm (代码 A00000290)·    Vaflon密封 (代码 A00000288)·    正己烷：丙酮溶剂（75:25）用于农药残留分析·    由Wellington 实验室（加拿大）提供的13C12PCB111和 13C12PCB170 回收标准以及 P48-W-ES 内部标准·    自动溶剂萃取仪 VELP SER 158/6GC-MS 配有Trace 1310色谱仪，配有三重的四极杆质量TSQ 8000 EVO(Thermo Fisher Scientific, USA) ·    分析数值, 3位小数