黄酒中总糖含量检测方案(自动电位滴定)

T-270-201712 电位滴定法检测黄酒中的总糖含量 i前言 黄酒是世界上最古老的酒类之一，源于中国，且唯中国有之，与啤酒、葡萄酒并称世界三大古酒。黄酒以大米、黍米、粟为原料，一般酒精含量为14%—20%，属于低度酿造酒。其中，黄酒的总糖含量是黄酒品质和口感的重要指标之一。在最新的国标中对于不同总糖含量的黄酒采用了不同的测试方法。本文选择绍兴女儿红黄酒，参考了国标中的亚铁氰化钾滴定法，采用电位滴定的方式进行测定。旨在探讨电位滴定仪对于此方法的可行性。 2仪器与试剂 2.1仪器 Hanon T960 全自动电位滴定仪， Hamilton 高温铂复合电极 ， Hamilton pH复合电极，10mL滴定管单元，电陶炉 2.2试剂 相关配制见附录。 盐酸溶液，碱性酒石酸铜甲液，碱性酒石酸铜乙液，氢氧化钠溶液(200g/L)，葡萄糖标准溶液(1.0mg/mL)，绍兴女儿红 3实验方法 3.1实验步骤 (1)样品前处理 吸取 2.5mL黄酒，移置100mL容量瓶中，加30mL水，加入盐酸溶液5mL ，在68-70℃水浴中加热15min， 冷却。用 Hamilton pH复合电极和氢氧化钠溶液调节pH至中性，加水至 刻度，用滤纸过滤后备用。 特别注意： 试样水解操作中加入盐酸溶液后应该立刻进行水解。不要先加入盐酸溶液等到水温达到方法要求才放进水解，因为有盐酸的存在，即使在常温下也会发生总糖的水解反应，影响检测结果的一致性。 水解过程要保证水浴的温度始终处于方法要求的范围，水浴锅要进行校准或者使用校准后的温度计来监测水温，保证温度准确。 水解时间到，需立即取出装水解液的容量瓶放在流动性的冷水中冷却至室温，并尽快用氢氧化钠溶液调pH值至中性。 (2)碱性酒石酸铜溶液的标定 吸取碱性酒石酸铜甲液5.0mL和碱性酒石酸铜乙液5.0mL， 置于滴定杯中。加入葡萄糖标准溶液9mL，将电陶炉设为内环火500℃，控制在 2min 中内加热至沸，保持沸腾开始滴定至终点，记录消耗葡萄糖的总体积。 碱性酒石酸铜甲、乙液混合时，先吸取乙液，再吸取甲液，能保证足够的酒石酸钾钠与氢氧化铜络合，避免沉淀的产生。 (3)试样溶液预测 吸取碱性酒石酸铜甲液 5.0mL 和碱性酒石酸铜乙液 5.0mL 于滴定杯中，再加入5mL试样水解液，将电陶炉设为内环火500℃，控制在 2min 内加热至沸，选择“动态滴定”模式，保持沸腾开始滴定至终点，记录样液消耗体积。 酒石酸钾钠铜络合物在缄性条件下会慢慢分解析出氧化亚铜沉淀，使试剂有效浓度降低，因此碱性酒石酸铜甲液、乙液混合后应及时进行滴定。 (4)试样溶液测定 吸取碱性酒石酸铜甲液 5.0mL和碱性酒石酸铜乙液5.0mL， 再加入5mL试样水解液，置于滴定杯中，加入试样溶液4.0mL， 将电陶炉设为内环火500℃， 控制在 2min 内加热至沸， 保持沸腾开始滴定至终点，记录样液消耗体积。 3.2参数设置 滴定模式： 等量滴定 搅拌速度： 1 电极平衡时间： 2s 预搅拌时间： 5s 电极平衡电位： 1.5mv 补液速度： 5 最小添加体积： 0.05mL 预滴定添加体积： 0.1mL 结束体积： 10mL 预滴定后搅拌时间： 5s 电位突跃量： 400 预控mv值： -320mv 4结果与讨论 4.1实验结果 编号 样品滴定体积(mL ) 葡萄糖体积(mL) 总糖含量 (g/L) 平均含量(g/L) 1 5.800 9.200 26.8 26.32 2 5.800 26.8 3 5.850 26.4 4 5.900 26.0 5 5.950 25.6 计算公式 式中： X --试样中总糖的含量，单位为克每百克(g/L)； V --空白测定消耗葡萄糖标准溶夜的体积，单位为毫升(mL)； Vo --试样测定试样消耗葡萄糖标准溶液的体积，单位为毫升(mL)； C --葡萄糖标准溶液的浓度，单位是克每毫升(g/mL)； n --试样稀释倍数。 4.2谱图 (1)黄酒 4.3结仑 国标中要求在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的5%。根据实验数据得知，结果在瓶身标注的总糖含量范围(15-40g/L)之内。电位滴定仪对干黄酒的亚铁氰化钾滴定法重复性良好。 ( 参考文献 ) [1] GB/T13662-2018黄酒[S]. 注意事项 1、样品前处理 (1)水浴锅温度为69℃。 (2)中和pH时需要将溶液转移至滴定杯中进行，调节完成后再移入容量瓶定容。 2、碱性酒石酸铜溶液的标定 (1)保持开启电陶炉500℃的内环火，样品实际沸腾时间约为 90s。 (2)精确移取9.0mL葡萄糖溶液，将带有搅拌桨、进样管和铂复合电极的手动操作台从滑杆上拿出并扣在滴定杯上，建立并选择“手动模式”方法，去加9.0mL葡萄糖溶液。完成后将滴定杯和操作台一并放在电陶炉上，搅拌并开始计时。 3、试样溶液测定 (1)预测时仪器方法选择“动态滴定”，参数同3.2一致。 (2)消耗体积约为 5.6mL，所以实际测定时以“手动模式”预先加入4.0mL试样溶液。 (3)建议沸腾后将电陶炉温度调低至400℃， 避免溶液蒸发过快影响结果。 4、滴定管 建议在每次测定前排出滴定管中的气泡，保证管内充满液体。 5、清洗电极 测定后建议用硝酸溶液(10%)清洗电极铂环，以保证响应良好。 6、整个滴定过程必须在沸腾条件下进行，同时选择最小搅拌速度。一是为了加快糖与铜离子的反应，二是防止空气进入，尽量避免氧化亚铜因被空气氧化而增加耗糖量，引入误差。 附录 (1)盐酸溶液(1+1)：量取盐酸50mL，加水至100mL容量瓶中； (2)碱性酒石酸铜甲液：称取无水硫酸铜4.8g和亚甲蓝0.025g，溶于水中，并稀释至500mL； (3)碱性酒石酸铜乙液：称取酒石酸钾钠25g和氢氧化钠27g，溶解于水中，再加入亚铁氰化钾2g，完全溶解后，用水定容至500mL，贮存于橡胶塞玻璃瓶中； (4)氢氧化钠溶液(200g/L)：称取氢氧化钠20g，加水溶解后，放冷，并定容至100mL； (6)葡萄糖标准溶液(1.0mg/mL)：准确称取经过103℃~105℃烘箱中干燥2h后的葡萄糖0.5g，加水溶解后加入盐酸溶液2.5mL， 并用水定容至500mL。此溶液每毫升相当于1.0mg葡萄糖。 1 前言黄酒是世界上最古老的酒类之一，源于中国，且唯中国有之，与啤酒、葡萄酒并称世界三大古酒。黄酒以大米、黍米、粟为原料，一般酒精含量为14%—20%，属于低度酿造酒。其中，黄酒的总糖含量是黄酒品质和口感的重要指标之一。在最新的国标中对于不同总糖含量的黄酒采用了不同的测试方法。本文选择绍兴女儿红黄酒，参考了国标中的亚铁氰化钾滴定法，采用电位滴定的方式进行测定。旨在探讨电位滴定仪对于此方法的可行性。2 仪器与试剂2.1 仪器Hanon T960全自动电位滴定仪，Hamilton高温铂复合电极，Hamilton pH复合电极，10mL滴定管单元，电陶炉2.2 试剂相关配制见附录。盐酸溶液，碱性酒石酸铜甲液，碱性酒石酸铜乙液，氢氧化钠溶液(200g/L)，葡萄糖标准溶液(1.0mg/mL) ，绍兴女儿红