生物柴油中甘油和甘油酯检测方案(气相色谱仪)

作者 柯媛媛、孔晔 安捷伦科技(中国)有限公司 Matthew Giardina 和 James D. McCurry 安捷伦科技公司 2850 Centerville Rd Wilmington， DE 19808 使用火焰离子化检测器的气相色谱法测定生物柴油中甘油和甘油酯以比较程序升温的分流/不分流进样口与冷柱头进样口的性能* 摘要 欧盟标准EN 14105：2011-07是利用气相色谱定量分析生物柴油中的游离甘油、残留甘油单酯、甘油二酯及甘油三酯杂质的标准方法1。该方法规定使用“柱头进样器或同类装置”作为样品引入装置。冷柱头 (COC) 进样口似乎是一个理想选择，尤其是在甘油三酯分析中，该装置具有较高的定量准确度和精度，而且质量歧视效应极低。然而，对于这类应用， COC 存在一些缺陷。由于制备好的样品中生物柴油浓度相当高，它妨碍了甘油等早洗脱化合物的溶剂聚焦，由此导致谱带展宽以及相对于外部校准标样的保留时间位移。更棘手的问题在于使用金属保留间隙柱时，方法的耐用性较差。向保留间隙柱反复进样会导致方法控制指标在数次进样之后就不再满足要求。作为一种替代方法，本研究考察了程序升温分流/不分流 (TPSS) 进样口与 COC 的性能等效性。结果表明，TPSS 在浓度测定中的性能与 COC 进样口几乎没有差别。此外， TPSS 不会出现性能控制失败的情况，而且能为早洗脱峰提供溶剂聚焦，因此耐用性远优于 COC 进样口。 *最初发表在 Journal of Chromatographic Science(《色谱科学杂志》)上：Giardina， M.， McCurry， J.D. Comparison1 of Temperature ProgrammableSplit/Splitless and Cool On-Column Inlets for the Determination of Glycerol andGlycerides in Biodiesel by Gas Chromatography with Flame lonization Detection. J.Chromatogr.Sci.，(2016)，54(5)：683-688.(http：//chromsci.oxfordjournals.org/content/early/2016/02/26/chromsci.bmw015. abstract) 配备火焰离子化检测器的 Agilent 7890 系列气相色谱仪。 前言生物柴油是由各种可再生植物和动物脂质制成的燃料，其主要成分是通过甘油三酯的酯交换反应制得的脂肪酸单烷基酯。该反应分为两步，首先通过酸催化预处理将游离脂肪酸转化为烷基酯，然后烷基酯与甲醇发生碱催化的酯化反应，得到脂肪酸甲酯(FAME) 形式的单烷基酯以及主要反应副产物游离甘油2。通过纯化去除甘油和残留的甲醇至关重要，因为这些杂质会引起部件腐蚀和发动机积碳，大幅降低燃料质量。其他杂质还包括少量未反应或部分反应的酰基甘油酯，这些杂质也会降低燃料质量，因为它们会影响燃料的低温操作性。结论EN 14105 规定使用 COC 进样口或同类装置作为分析生物柴油中甘油和甘油酯的样品引入装置。本应用简报通过比较 MMI 和 COC 的分析结果，有力证明了使用 MMI 也能达到等效性阈值。此外，相较于 COC，使用 MMI可获得更出色的早洗脱化合物分离度，耐用性也更优异。