环境水中敌草快检测方案(液相色谱仪)

2 39001woThermo Fisher Scientific，San Jose， CA USA is ISO Certified.SCIENTIFICPart of Thermo Fisher Scientific 袁斌叶明立金燕赛默飞世尔科技(中国)有限公司 关键词：在线固相萃取；高效液相色谱法；紫外检测器；环境水；敌草快；百草枯 Key words： on-line SPE， HPLC， UV， environmental water， paraquat，diquat 1引言 季胺类化合物百草枯(paraquat) 和敌草快 (diquat)是一类大量使用的农药，这两种季铵盐除草剂都极易溶解于水，难溶于大部分的有机溶剂，在土壤中的吸附量较大，且极稳定，易对环境造成持久性污染。当前这两种除草剂的分析方法多以液相色谱法2.3]为主，但多采用离子对试剂的方法，且采用离线富集的方法分析水样中的敌草快和百草枯前处理 (EPA549)2，操作复杂，耗时长，效率低。 百草枯和敌草快结构式 本方法采用在线样品固相萃取的方法分析自来水样及湖水水样中的敌草快和百草枯，样品前处理简单，且完全自动化，总分析时间短。 2样品前处理及标准溶液的配置 水样先用滤纸，然后再用0.45um滤膜过滤。向最终滤液中加入醋酸铵，使得醋酸铵的浓度约为10mM左右，然后用醋酸调pH值至5.2.后放置10mL样品瓶中待测。 标样色谱图(1pg/L)： 自来水样品色谱图 池塘水样品色谱图 池塘水样品加标色谱图 4方法线性范围，检测限和重现性： 按上述色谱条件，本方法在1-20pg/L范围内线性良好，2种分析物的线性相关系数R²>0.997。敌草快和百草枯的检测限分别为0.10和0.12 pg/L。以向池塘水中加入2.5ppb标准物质考察方法重现性，连续进样7针，得出敌草快保留时间RSD为0.024%，峰面积RSD为2.41%，百草枯保留时间RSD为0.024%，峰面积RSD为3.70%。 峰 校准类型 浓度范围(ug/L) 线性方程 敌草快 LOff 1-20 A=0.3582 c-0.0195 百草枯 LOff 1-20 A=0.4755 c-0.2741 6结果与讨论 6.1样品瓶的去活化 普通试验用的玻璃瓶对本文分析物有吸附作用，特别是在做低浓度分析时对重现性影响特别大，因此实验前需对样品瓶做去活化处理以最大程度降低对实验结果的影响。具体的方法是用含10%二甲基二氯硅烷的甲苯溶液浸泡试验中所需的所有玻璃器皿过夜，之后依次用甲苯和甲醇清洗后备用。 按样品前处理方法分别测定了自来水和张江高科园区池塘水。测定结果如下表。 样品 自来水 池塘水 分析物 测得pg/L 加入ug/L 加入后测得pg/L 回收率% 测得ug/L 加入ug/L 加入后测得pg/L 回收率% 敌草快 ND 2.5 2.45 98 ND 2.5 2.45 98 百草枯 ND 2.5 2.40 96 ND 2.5 2.40 96 注：“ND”表示未检出或含量低于定量限 色谱条件 分析柱： Acclaim Trinity P1， 3um Analytical，(3.0×50mm) 富集柱： Acclaim Mixed-Mode WCX Guard， 5um (4.3×10mm)， 除杂柱： Acclaim Mixed-Mode WAX-1， 5um Guard Cartridges (4.3×10mm)， 柱温： 25℃ Left pump Mobile phase A： 250mM ammonium acetate (pH=5.2) Mobile phase B： MeOH Mobile phase C： Water Flow rate： 0.7 mL/min Right pump Mobile phase A： 0.5M NH SO (pH=5.2) Mobile phase B： MeOH Mobile phase C： Water Flow rate： 0.6mL/min 检测： UV@260 and 311nm 进样量： 2.5mL 梯度及阀切换 Time(min) Left pump(B%) Left pump(C%) Right pumpB%) Right pump(C%) ValveRight 0 5 85 15 25 1-2 6 5 85 6-1 6.1 45 0 6.8 1-2 9.5 45 0 - 9.6 5- 85- - 16 5- 85- 15 25 *注意，在六分钟时需将进样阀切切到Load状态 6.2除杂柱及富集柱选择 因为两种被分析物均没有反相保留且从结构式上观察具有很强的阳离子性，因此去除机体中杂质选用了戴安公司的Mix-mode WAX-14的保护柱，这样样品在通过该柱时其中的两种被分析物不会和该柱发生作用而直接穿透，但基质中其余有反相保留或阴离子保留的物质则会被该柱吸附。之后的富集柱选用Mix-mode WCX-1的保护柱，依靠阳离子交换特性而将两种被分析物保留并富集。 本方法样品前处理非常简单，且整个除杂，富集，分析过程都由仪器自动完成，排除了人为因素的影响，重现性好，分析时间短。且分析结果优于EPA的方法，因此该方法具有比较大的推广意义。 ( [1] Basic Information about Regulated Drinking WaterContaminants； U.S. En v ironmental ProtectionAgency： Cincinnati， OH， 1 997. ) ( [2] Determination of Diquat and Paraquat in Dr i nkingWater by Liquid-Solid Extraction and High-Performance Liquid Chromatography with Ultraviolet Detection； U.S. EPA Method 549.2， Revision 1.0； U.S. Environmental Protection ) Agency： Cincinnati， OH， 1997. ( [3] Dionex Corporation， Improved Separation ofDiquat and P araquat Using the Acclaim M ixed-Mode HILIC-1 Column. Application Br i ef 114，LPN 2577，2010， Sunnyvale， CA. ) ( [4] Dionex Corporation， Determination of Phenols i nDrinking and Bottled Mineral Waters Using OnlineSolid-Phase E xtraction Followed by HPLC with UV Detection. Application Note 191，LPN 1949， 2007， Sunnyvale，CA. ) thermoscientific.com ( C 2012 T h e rmo Fishe r Scie n tific Inc . Al l ri g hts reserved. All trademarks are the pro p erty of Thermo Fisher Scientific Inc. a nd i ts s ubsidiaries. Specifications， terms a nd p r icin g are subject to change. Not all products are available in all countries. Please consult your ) local sales representative for details. 上海 北京 免费服务热线：上海浦东新金桥路27号6号楼 北京东城区安定门东大街28号 8008105118邮编：201206 雍和大厦西楼F座7层702-715室 4006505118电话：021-68654588 邮编：100007传真：021-64457830 电话：010-84193588传真：010-88370548