工业用异戊烯中CH3OH检测方案(气相色谱仪)

2 高丽赵素丽 赛默飞世尔科技(中国)有限公司 引言 高纯度异戊烯是一种重要的精细化工中间体，主要用于生产频哪酮、异戊二烯和叔戊醇，也可作为合成橡胶、树脂的中间体等。以碳五分离装置的抽余碳五馏分为原料，碳五馏分中的粗异戊烯与甲醇进行醚化制取甲基叔戊基醚(TAME)后再分解为高纯度异戊烯是制备异戊烯的主要方法。采取醚化法生产的异戊烯产品中通常含有甲醇、二甲醚、TAME等含氧化合物杂质，这类杂质对产品质量影响很大，因此在生产过程中要控制它们的含量。 本实验采用Trace 1310气相色谱仪，配合AS 1310自动进样器，参考石油化工行业标准送审稿《工业用异戊烯中含氧化合物的测定(气相色谱法)》，测定工业用异戊烯中浓度不低于0.001%(质量分数)的甲醇、甲基叔戊基醚、叔戊醇等含氧化合物，以外标法计算各组分的含量。 载气 氦气：纯度≥99.999(体积分数)，经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 辅助气 氢气：纯度≥99.99%(体积分数)，经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 空气：经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 标准试剂 甲醇、甲基叔戊基醚、叔戊醇：供配制标样用。纯度应不低于99.0%(质量分数)。 正戊烷：用作配制标样的溶剂，纯度不低于99.5%(质量分数) 仪器及实验条件 配置氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱仪。最低测定浓度下的含氧化合物所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。 色谱柱及典型操作条件见表1。 表1色谱柱及典型操作条件 色谱条件 色谱条件 色谱柱 CP-LowOx 柱长/m 10 柱内径/mm 0.53 液膜厚度/um / 载气(He)流量/(mL/min) 10 柱温 初始温度/℃ 100 保持时间/min 2 升温速率/(℃/min) 15 终止温度/℃ 200 终温保持时间/min 6 汽化室温度/℃ 200 检测器温度/℃ 250 进样量/uL 1.0 分流比 10：1 在正戊烷溶剂中，加入适量的甲醇、叔戊醇、甲基叔戊基醚。准确移取标准试剂各10uL，称重(精确到0.1mg)， 加入10mL正戊烷中，称重(精确到0.1mg)于带密封垫的样品瓶中。标样图谱如图1。 叔戊醇的分析校正曲线见图4： 图4叔戊醇分析校正曲线 图1CP-Lowox色谱柱上的典型标准试样色谱图 样品分析 采用AS1310自动进样器的10uL微量注射器，在实验规定的条件下向色谱仪准确注入1.0uL样品。异戊烯样品在CP-Lowox色谱柱上的典型色谱图如图5： 表2异戊烯中含氧化合物校正标样浓度范围及线性相关系数 甲基叔戊基醚的分析校正曲线见图2： 1一甲基叔戊基醚；2一甲醇；3一叔戊醇 图5 CP-Lowox色谱柱上的典型色谱图 同一个样品重复测定五次，测量各含氧化合物组分的重复性。其峰面积的相对标准偏差值均小于3%，如表3： 图2甲基叔戊基醚(TAME)分析校正曲线 标准曲线测定：将甲醇、叔戊醇、甲基叔戊基醚加入正戊烷中，配置浓度从500-10ppm，得到的校正曲线如表2所示： 组分名称 浓度范围(ppm) 线性相关系数R² TAME 10-500 0.9995 CH，OH 10-500 0.9996 叔戊醇 10-500 0.9995 甲醇的分析校正曲线见图3： 图3甲醇(CHOH)分析校正曲线 组分名称 1 2 3 4 5 平均值 RSD(%) TAME 7.676 7.930 8.045 7.605 7.746 7.8003 2.34 CH3OH 0.0555 0.0540 0.0578 0.0538 0.0548 0.0552 2.90 叔戊醇 12.899 13.267 13.472 12.878 12.623 13.0276 2.60 Thermo Scientific的Trace 1310色谱仪配合ThermoAS 1310液体自动进样器，在测定异戊烯中含氧化合物分析时，方法可靠、操作简单、结果准确。 ( [1]唐建光，冷志光.异戊烯、戊烷生产过程样品的气 相色谱测定方法[J].分析仪器，2009(3)：22-25. ) ( [2]冷志光.碳五馏分组分的HP-1毛细管色谱法测定[J].分析测试学报，1999，18(3)： 4 3-46. ) ( [3]冷志光，王莉，成世红.毛细管色谱在C5馏分控制分析中的应用[J].石油炼制与化工，2000，31(4)： 64-67. ) ( [4]李薇，李继文，王学峰，等.气相色谱法测定乙 烯、 丙 烯中的微量含氧化合物[J].石油化工，2013，42 (6)：681-685. ) ( [5]曹常军，苏辉，姚小红，等.轻质烃类中微量 甲醇、甲基叔丁基醚等含氧化合物的测定 [J].色谱， 2006 ， 24(4) ： 419. ) ( [6]李继文，冯钰安.色谱法测定异丁烯中的二甲醚 等含氧化合物杂质[J].石油化工，2004，33(1)： 65-67. ) ( [7]李继文，顾一丹，王川色谱法测定异戊烯中的微 量含氧化合物[J].石油化工，201 3 ，10：1170-1173 ) ThermoFisherS CIENTIFIC 免费服务热线：支持手机用户)ThermoFisherS CIENTIFIC