烟草中环氧七氯残留检测方案(气相色谱仪)

ASE； Gas chromatography (GC-ECD)； tobacco； Organochlorine pesticides 引言 有机氯杀虫剂曾在农药领域中风靡一时，为农业虫害防治做出过卓越贡献。但由于此类药剂的高残留等因素而引起的环境问题，使绝大多数有机氯农药被禁用或限制使用。目前，烟草中有机氯类农残检测的国际和国家标准方法均采用索氏提取来进行样品前处理，操作复杂，需要5~6h。因此，开发一种快速、、可靠的烟草有机氯农药残留分析技术具有重要意义。 加速溶剂提取是近年来发展起来的一种高效的萃取新方法，该方法操作简单、萃取效率良好，同时设备简单，已被广泛用于茶叶、粮谷等基质中的残留分析1.2，但在烟草农药残留分析中的应用报道较少。本文尝试建立一种加速溶齐提取、固相萃取柱净化、气相色谱同时测定烟草中31种有机氯类和菊酯类农药残留量的新方法。样品用正己烷乙酸乙酯提取，提取液经Florisil固相萃取柱净化后，采用气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD) 进行检测。结果显示，该方法操作简单，重复性好，具有较好的回收率，能满足当前烟草中有机氯农药残留的同时快速检测要求。 实验材料 仪器与试剂 Trace1310气相谱谱仪；AS1310自动进样器( Thermo Scientific )。加速溶剂提取仪(ThermoScientific)；氮吹仪( Thermo Scientific)。 标准品(α-六六六， β-六六六，，y-六六六，，88-六六六，六氯苯，氯硝胺，七氯，艾氏剂，环氧七氯，氯丹， o，p'-DDE， o，p'-DDD， o，p'-DDT， p，p'-DDE， p，p'-DDD， p，p'-DDT，硫丹，狄氏剂，异狄氏剂，硫丹硫酸酯，联苯菊酯，甲氧滴滴涕，百菌清，三氟氯氰菊酯，氯菊酯，氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，氟氰菊酯，氰戊菊酯，溴氰菊酯，四溴菊酯)由百灵威公司提供，正己烷、乙酸乙酯等有机试剂为Fisher公司提供。其他未注明试剂均为分析纯，由国药集团试剂有限公司提供。 标准溶液配制：取混合标准溶液，用正己烷：乙酸乙酯(9：1)混合溶剂稀释配制成20、40、100、200、400pg/L， 待GC/ECD分析。 样品前处理 称取经磨碎的试样1.00g， 与2克硅藻土均匀混合，移入加速溶剂萃取仪的34mL萃取池中，剩余空间用硅藻土充满，用正己烷+乙酸乙酯(1+1，体积比)作为提取溶剂， 在1034MPa (1500psi ) 压力、100℃条件下，加热5 min， 静态萃取5 min。循环1次。然后用池体积60%的正己烷+乙酸乙酯(1+1，体积比)冲洗萃取池，并用氮气吹扫100s。萃取完毕，将萃取液转移到试管中，于50℃下氮吹近干，待固相萃取净化。 于Florisil SPE小柱(1g，6mL)上层添加1cm高无水Na，SOa；先用5mL正己烷+乙酸乙酯(9+1，体积比)淋洗层析柱，小柱淋洗后下面接上试管接收溶液，再将浓缩后的提取液用3mL正己烷+乙酸乙酯(9+1，体积比)分三次洗涤试管，转移至层析柱内，然后用7mL正己烷+乙酸乙酯(9+1，体积比)混合溶剂洗脱，洗脱液氮吹浓缩近干后，用正己烷+乙乙乙酯(9+1，体积比)定容至1.0mL待上机分析。 色谱谱： TG-5MS(30mx0.25 mmx0.25um)；柱温：60℃(1min)，15℃/min到180℃(3min)，5℃/min到230℃(1min)，最后20℃/min至280℃(20min)；不分流进样，不分流时间为1min；进样口温度：260℃；载气：氮气(99.999%)，恒流模式，1 mL/min。进样量：：11pL。检测器温度：300℃；尾吹气：氮气，流速：15mL/min。 分析结果与谱图 标准溶液分析结果 取20ug/L标准溶液，按照色谱条件测定，结果如左图： 方法学考察 配制31种农药组份的混合标准溶液，各浓度分别为：20.0、40.0、100.0、200.0、400.0pg/L， 采用上述方法分别进样分析，考察各组分在20.0-400 ug/L浓度范围内的线性。方法回收率和重现性的考察：样品在三个浓度水平加标，每个水平做5个平行样品，计算回收率和精密度。以三倍信噪比计算各组分的方法检出限。结果表明，31种农药组分线性关系良好，回收率在64.5%~118.5%之间，精密度(RSD值，n=5)在2.7%~9.9%之间，检出限在1.0-10.0ug/kg之间，仪器检测灵敏度高(结果见表1和表2)。 图120pg/L标准溶液色谱图 表1化合物保留时间、线性及方法检出限 表2方法回收率和重复性 采用样品加标，观察各色谱峰出峰情况(见图2)。对实际样品测试，也未出现色谱峰干扰情况。标准溶液、样品、样品加标谱图见图2。由于化合物种类较多，为便于结果阅览，整段谱图分为三段显示。 总结 采用赛默飞世尔新型的气相色谱仪检测烟草中的农药残留，准确定量目标物， RSD值小，灵敏度高，无杂质峰干扰。加速溶剂提取方法提取效率高结合固相萃取方法净化，方法简单，自动化程度高，净化效果较理想。 ( 参考文献 ) ( [1] GB/T 23376-2009 茶叶中农药多残留测定气相 色谱/质谱法 ) ( [2] GB/T 19649-2006粮谷中475种农药及相关化学 品残留量的测定气相色谱-质谱法 ) 图2标准溶液、样品、样品加标谱图(如图中标注：黑色为标准溶液，蓝色为样品，紫色为样品加标的谱图) 赛默飞世尔科技(中国)有限公司 免费服务热线：8008105118 ThermoFisher S CIENTIFIC ThermoFisherSCIENTIFIC 支持手机用户)