树脂、塑料中邻苯二甲酸苯基丁酯检测方案(气质联用仪)

SSL-CA14-423 Excellence in ScienceGCMS-240 上海市淮海西路570号红坊E楼http：//www.shimadzu.com.cn咨询电话：021-22013542 GCMS+Py-Screener 检测塑料中7种邻苯二甲酸酯 GCMS-240 摘要：本文利用岛津GCMS-QP2020气相色谱-质谱联用仪结合 PY-3030D 多功能热裂解进样器建立了电子产品中邻苯二甲酸酯的分析方法。以 1000 mg/kg 的邻苯二甲酸酯树脂标准品进行重复性实验，各组分峰面积 RSD 均小于8%(n=5)。该方法适用于电子产品中邻苯二甲酸酯的快速筛查定量。 关键词： GCMS 热裂解邻苯二甲酸酯 邻苯二甲酸酯(PAEs) 主要用于聚氯乙烯材料，令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶，起到增塑剂的作用。广泛地应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、清洁剂、润滑油、个人护理用品等。研究表明，邻苯二甲酸酯具有雌激素的特征及抗雄激素生物效应，会干扰动物和人体正常的内分泌功能，引起动物与人体内分泌系统紊乱，在体内长期积累会导致畸形、癌变和突变。邻苯二甲酸酯可通过饮水、进食、皮肤接触和呼吸等途径进入人体。欧盟已先后出台了多项关于产品(包括玩具、日用品等)中限制使用邻苯二甲酸酯的禁令和相关检测标准。 目前对于邻苯二甲酸酯的检测多采用气相色谱质谱联用法。常见的前处理方法有索式抽提、超声萃取、微波萃取等。 本文建立了热裂解-气相色谱质谱联用法测定电子产品中邻苯二甲酸酯的检测方法。相对于传统索氏抽提、微波萃取等，该方法不需要做前处理，直接称取样品上机分析就能得到分析结果，可以更简单快捷的筛 选树脂样品中的邻苯二甲酸酯。 实验部分 1.1仪器 岛津 GCMS-QP2020 气相色谱-质谱联用仪；PY-3030D多功能热裂解进样器带48位AS-1020E自动进样器。 1.2分析条件 热裂解条件： 炉温程序：200℃_20 ℃/min 300℃ 5℃/min340℃(1 min) GCMS 条件： 色谱柱：SH-Rxi-1HT( 15 mx0.25mmIDx0.25um) 进样口温度：300℃ 柱温程序：80℃20℃/min 300℃ (5 min) 载气控制方式：线速度 线速度：52.1 cm/sec 进样方式：分流 离子源温度：230℃ 色谱质谱接口温度：320℃ 采集模式： FASST (Scan/SIM 模式)。各且分选择离子见表1。 按照 Py-Screener 分析系统的要求，对样品进行制备。 切取适量样品 放入样品杯中称重后待测 结果讨论 2.1标准谱图 7种邻苯二甲酸酯的的 TIC 图，如图1所示。 (x100，000，000) 图117种邻苯二甲酸酯的的 TIC 图(1000mg/kg) 表1.7种邻苯二甲酸酯的保留时间及选择离子 No. 中文名称 英文缩写 保留时间(min) 定量离子 定性离子 (m/z) (m/z) 1 邻苯二甲酸二异丁酯 DIBP 4.769 223 205 2 邻苯二甲酸二丁酯 DBP 5.263 223 205 3 邻苯二甲酸苯基丁酯 BBP 6.957 206 91 4 邻苯二甲酸二己酯 DEHP 7.852 279 167 5 邻苯二甲酸二辛酯 DNOP 8.524 279 167 6 邻苯二甲酸二异壬酯 DINP 8.898 293 7 邻苯二甲酸二异癸酯 DIDP 9.306 307 2.2重复性结果 以 1000 mg/kg 的邻苯二甲酸酯树脂标准品进行重复性实验，各组分峰面积及 RSD%见表2. 表2.峰面积重复性结果(n=5) No. 化合物名称(缩写) 峰面积1 峰面积2 峰面积3 峰面积4 峰面积5 RSD(%) 1 DIBP 489045 512089 504247 488690 499427 2.02 2 DBP 427700 444918 437317 428408 427872 1.77 3 BBP 1127032 1288270 1221472 1153278 1056003 7.62 4 DEHP 702226 738958 732674 724154 700693 2.43 5 DNOP 1035314 1139737 1090246 1048489 1046424 4.03 6 DINP 1326161 1452895 1421720 1387856 1393466 3.37 7 DIDP 1338487 1454803 1406605 1366692 1383553 3.16 2.3样品测试 按照1.3样品分析步骤对某电子产品样品进行处理，上机分析。该样品谱图见图2，测定结果见表3. 图2样品 TIC 色谱图 表3样品测定结果 No. 化合物名称 含量(mg/kg) 1 DIBP 75 2 DBP 56 3 BBP N.D 4 DEHP 127090 5 DNOP N.D 6 DINP 1756 7 DIDP N.D 备注： N.D 为未检出。 结论 本文利用岛津 GCMS-QP2020气相色谱-质谱联用仪结合 PY-3030D 多功能热裂解进样器建立了电子产品中邻苯二甲酸酯的分析方法。以1000 mg/kg 的邻苯二甲酸酯树脂标准品进行重复性实验，各组分峰面积 RSD 均小于8%(n=5)。相对于传统索氏抽提，该方法不需要做前处理，直接称取样品上机分析就能得到分析结果，可以更简单快捷的筛选树脂样品中的邻苯二甲酸酯。 田岛津全球应用技术开发支持中心 邻苯二甲酸酯会导致畸形、癌变和突变。是一种环境污染物。欧盟已先后出台了多项关于产品(包括玩具、日用品等)中限制使用邻苯二甲酸酯的禁令相关检测标准。对于邻苯二甲酸酯的检测常见的前处理方法有索式抽提、微波萃取等，并需要对提取液净化，操作烦琐费时，溶剂用量大。因此，岛津公司推出了GCMS+Py-Screener系统方法包，即使用热裂解-气相色谱质谱联用仪对树脂、塑料中的7种邻苯二甲酸酯含量的进行检测。以1000 mg/kg的邻苯二甲酸酯树脂标准品进行重复性实验，各组分峰面积RSD均小于8%（n=5）。完全满足日常分析的要求。该方法不需要前处理，直接称取样品上机分析就能得到分析结果。相对于传统方法不需要溶剂提取，减少了溶剂对环境的污染，能有效地降低了企业分析成本。