纺织品中芳香胺化合物检测方案(毛细管柱)

超高惰性气相色谱柱及配件应用文集——环境领域 ● 采用 DB-35MS UI 色谱柱分析纺织品中禁用芳香胺化合物 关键词 DB-35MSUI色谱柱 气质联用 偶氮染料 作者 摘要 袁玉兵陆佳英张建扬 广州市纤维产品检测院 禁用偶氮染料检测是所有生态纺织检验中开展最早且最广泛得到重视和认可的一个项目，2006年我国开始实施的《纺织品安全技术规范》中明确要求对此项目进行检测。GB/T17592-2006使用气质联用仪对这些物质进行检测时，需要的分析时间比较长，目前，随着检测样品量的日益增加，在检测仪器数量有限的条件下，提高实验效率和缩短每个样品的测试时间是满足检测需求的两个必要且行之有效的手段；安捷伦公司最新推出的 DB-35MSUI色谱柱，由于其具有高高的性性，极低的流失和中等极性的特点，在满足分离度的前提下，可在升温程序上做相应的改变而实现缩短样品的测试时间。本文使用 DB-35MSUI色谱柱，并采用气质联用仪，对纺织品中可分解致癌芳香胺染料的检测方法加以改进，测试时间缩短了近1/3，同时长时间的使用该色谱柱仍能保证较好的柱效，现将实验结果报告如下，以供参考。 试验材料与方法 1.1仪器与试剂 5975C/7890A 气质联用仪(Agilent公司)；乙酸乙酯(分析纯)；禁用芳香胺化合物标准品；7；内标化合物(萘-D8，2，4，5-三氯苯胺，蒽-D10)； 1.2色谱条件 毛细管色谱柱： DB-35MS UI， 30m×250pm×0.25pm (部件号122-3832UI) 进样口温度： 260℃： 升温程序： 80℃ (保持2min)， 20℃ /min 升至230℃(保持1.5min)， 15℃ /min升至260℃(保持8min)， 20℃ /min升至 300℃(保持1min)； 质谱接口温度： 280℃： 质谱扫描范围： 35amu~350amu； 进样方式： 不分流进样； 奉气： 氦气(≥99.999%)， 流量为 1.0mL/min； 进样量： 1pl； 离化方式： El， 电压为 70eV； 溶剂延迟： 3.7min。 1.3试验样品 经印染加工的纺织产品。 1.4试验方法 1.4.1混合内标溶液的配制 准确称取适量内标化合物置于容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并定容，使成为浓度约为20mg/L的混合溶液； 1.4.2标准储备液的配制 准确称取适量附录A中所列芳香胺标准物质，分别用混合内标溶液(1.4.1)溶解并定容，配制成成为浓度约为 1000mg/L的标准储备液。 注：标准储备液置于棕色容量瓶在冰箱冷冻室中保存，可放入少量的无水亚硫酸钠，有效期1个月。 1.4.3混合标准工作液的配制 分别吸取0.5mL标准储备液(1.4.2)置于25mL容量瓶中，用混合内标溶液(1.4.1)定容，使成为浓度约为20mg/L的混合标准工作液。 注：混合标准工作液现配现用，根据需要可配制成其他浓度。 1.4.4样品处理 称取1g样品(精确至0.01g)于反应管中，加17mL0.06mol/L，pH=6.0的柠檬酸盐缓冲盐溶液，70℃恒温水水振荡30min， 加入3mL200mg/mL的连二亚硫酸钠水溶液，70℃恒温水浴振荡30min。将反应液全部倒入硅藻土提取柱中，用4X20mL乙醚洗涤提取至圆底烧瓶中，提取液于35℃左右的温度低真空下浓缩至1mL， 吹吹至近干。准确移取1mL混合内标溶液(1.4.1)至圆底烧瓶，洗涤烧瓶壁，静置，移取洗涤液至分析样品瓶中，待气质联用仪分析测试用。 1.4.5测定 按1.2操作进行，以保留时间和特征碎片离子定性，外标法定量。 结果与讨论 2.1色谱条件的选择 以 DB-35MS UI柱 (30m×250pm×0.25pm)作为分析柱，以5975C/7890A气质联用仪作为分析仪器进行检测条件的优化。实验发现，DB-35MS UI 柱在满足标准物质分离的前提下，分析时间缩短为 24min，比标准方法缩短了近10min；同时，各种芳香胺化合物的出峰次序除联苯胺和4，4'.-二氨基二苯甲烷次序发生交换外，其他化合物与标准基本保持一致；另外， DB-35MS UI柱在长时间使用下，也能保证其良好的柱效，满足分离效果和分析要求。 2.2DB-35MS UI柱的使用效果 图1新 DB-35MSUI 色谱柱的色谱图 114 图2DB-35MSUI使用5个月后的色谱图 2.3传统色谱柱的使用效果 图3新DB-5MS 色谱柱的色谱图 色谱条件： 序号芳香胺名称毛细管色谱柱： DB-5MS3 (30mx250um×0.25um)；01进样口温度：邻甲苯胺 250℃：升温程序： 60℃(保持1min)， 12℃ /min 升至210℃，022，4-二甲基苯胺15℃ /min 升至230℃(保持8min)，3℃/03邻甲氧基苯胺min 升至250℃(保持1min)， 25℃ /min 升至04对氯苯胺280℃(保持1min)052-甲氧基-5-甲基苯胺质谱接口温度： 270℃：质谱扫描范围： 35amu~350amu：062，4，5-三甲基苯胺进样方式： 不分流进样；074-氯-邻甲基苯胺载气： 氦气(≥99.999%)，流量为 1.0mL/min；082，4-二氨基甲苯进样量： 1pL；092，4-二氨基苯甲醚离化方式： El， 电压为 70eV；溶剂延迟： 4min。102-萘胺114-氨基联苯结论124，4'-二氨基二苯醚13联苯胺本文使用 DB-35MS UI色谱柱， 在满足标准物质分离的前提下，144，4'-二氨基二苯甲烷分析时间缩短为 24min，比标准方法缩短了近10min， DB-35MS153，3'-二甲基-4，4'-二氨基二苯甲烷UI柱在长时间使用下，也能保证其良好的柱效，满足分离效果和163.3'-二甲基联苯胺分析要求，从而提高了实17验效率并降低检验成本。4，4'-二氨基二苯硫醚183.3'-二氯联苯胺194，4'-亚甲基-二-(2-氯苯胺)203.3'-二甲氧基联苯胺214-氨基偶氮苯 附录A禁用芳香胺化合物 禁用偶氮染料检测是所有生态纺织检验中开展最早且最广泛得到重视和认可的一个项目，2006 年我国开始实施的《纺织品安全技术规范》中明确要求对此项目进行检测。GB/T17592-2006 使用气质联用仪对这些物质进行检测时，需要的分析时间比较长，目前，随着检测样品量的日益增加，在检测仪器数量有限的条件下，提高实验效率和缩短每个样品的测试时间是满足检测需求的两个必要且行之有效的手段；安捷伦公司最新推出的DB-35MS UI 色谱柱，由于其具有超高的惰性，极低的流失和中等极性的特点，在满足分离度的前提下，可在升温程序上做相应的改变而实现缩短样品的测试时间。本文使用DB-35MS UI 色谱柱，并采用气质联用仪，对纺织品中可分解致癌芳香胺染料的检测方法加以改进，测试时间缩短了近1/3，同时长时间的使用该色谱柱仍能保证较好的柱效，现将实验结果报告如下，以供参考。