车内空气中醛酮类化合物检测方案(液相色谱仪)

2结果与讨论9001woThermo Fisher Scientific，San Jose， CA USA is ISO Certified. 关键词：超高效液相色谱法；紫外检测器；醛醛衍生物；汽车室内空空；Carbonyl专用色谱柱 Key words： UHPLC； UV； 13 carbonyl compounds； vehicle； ketone/aldehyde-DNPH derivatives； Carbonyl column 引言 醛酮类化合物具有慢性毒性，对人体产生重大危害。在日常的家具、塑料制品中多含有该类化合物，会自动释放至空气中，随着时间逐步积累而浓度增加。人在此种环境下会对呼吸道和神经系统等产生损害，因此空气中醛酮类化合物受到人们的关注。国家环保总部最新颁布的标准GB27630-2011《乘用车内空气质量评价指南》中规定甲醛、乙醛和丙烯醛的含量分别不得超过0.10、0.05和0.05mg/m。对于空气中醛酮化合物的分析有分光光度法、气相色谱-质谱联用法和液相色谱法，如HJ/T400-2007《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》就分别介绍了气相色谱法和液相色谱法测定空气中醛酮类化合物。 液相色谱法分析过程，将空气中的醛酮类化合物吸附至装填有2，4-二硝基苯肼(DNPH)涂渍的硅胶采样管，使醛酮化合物与DNPH反应生成稳定有色化合物-醛(或酮)-DNPH衍生物。 反应原理如下： 图2醛酮化合物与DNPH反应原理图 衍生后的化合物具有苯环和双键结构，有着强烈的紫外吸收，可运用液相色谱C18柱分离，紫外分光光度法进行检测分析。 相比而言，常规液相色谱法的分离时间较长，需要约30min，而超高效液相色谱法，利用其亚2微米ODS色谱柱及液相色谱耐受的高压范围，能大大节省分析时间，整个分析时间约10min，但由于其在分离中需要加入THF，对色谱柱的损伤较大。而采用Carbonyl专用柱，在乙腈与醋酸体系下，即可以达到分离，对环境友好，同时，在流速为0.7mL/min下，能在10min内完成分离，分析成本降低。 仪器： UltiMate 3000超高效液相色谱仪，包括有带在线脱气单元的二元梯度泵、自动进样器、柱温箱和紫外检测器。 图113种醛酮化合物结构式 分析柱： Acclaim RSLC Carbonyl， 2.1x150mm，2.2um 柱温：30℃ 检测波长：360nm 进样量：1.0uL 流动相组成： A：乙腈， B：1mM冰乙酸+2mM乙酸铵梯度程序见表1： 表1梯度洗脱程序 时间 (min) B% 流速(mL/min) 48 0.70 2.5 48 0.70 9.0 25 0.70 9.1 25 0.70 10.0 48 0.70 对照品购自Cerilliant， 含有13个醛酮类-二硝基苯肼衍生物，纯度(GC)：≥99.0%。样品为棕黄色液体，浓度未知，由第三方检测机构提供，为汽车里含醛酮类空气样本，经二硝基苯肼衍生后用乙腈溶解并过滤。 图3标准溶液谱图(浓度：： 1.5pg/mL) 图4标准溶液连续进样5针谱图(浓度：：1.5pg/mL) 表2标准溶液分析及重现性结果 No. Peakname Ret.Time min Area mAU*min R.T. RSD(n=5) Peak Area RSD(n=5) 1 Formaldehyde-DNPH 1.795 1.2105 0.079% 1.406% 2 Acetaldehyde-DNPH 2.432 0.8690 0.058% 1.586% 3 Acetone-DNPH 3.303 0.6638 0.043% 1.455% 4 Acrolein-DNPH 3.470 0.7960 0.062% 1.098% 5 Propionaldehyde-DNPH 3.873 0.6811 0.056% 1.090% 6 Crotonaldehyde-DNPH 4.847 0.5789 0.045% 1.378% 7 2-Butanone(MEK)-DNPH 5.088 0.5382 0.043% 1.332% 8 Methacrolein-DNPH 5.192 0.6251 0.042% 1.077% 9 n-Butyraldehyde-DNPH 5.360 0.5693 0.026% 1.076% 10 Benzaldehyde-DNPH 6.185 0.3961 0.047% 1.177% 11 Valeraldehyde-DNPH 6.742 0.4706 0.032% 0.702% 12 m-Tolualdehyde-DNPH 7.355 0.3387 0.040% 0.853% 13 Hexaldehyde-DNPH 7.987 0.4212 0.027% 1.776% 图5标准溶液色谱图叠加 No. Peak Name Cal.Type #Points Coeff.Det.% Offset Slope 1 Formaldehyde-DNPH LOff 5 99.78 0.0816 0.7304 2 Acetaldehyde-DNPH LOff 5 99.63 0.0288 0.5527 3 Acetone-DNPH LOff 5 99.40 0.0184 0.4216 4 Acrolein-DNPH LOff 5 99.94 0.0424 0.4932 5 Propionaldehyde-DNPH LOff 5 99.83 0.0254 0.4301 6 Crotonaldehyde-DNPH LOff 5 99.95 0.0287 0.3579 7 2-Butanone(MEK)-DNPH LOff 5 99.50 0.0117 0.3444 8 Methacrolein-DNPH LOff 5 99.99 0.0283 0.3882 9 n-Butyraldehyde-DNPH LOff 5 99.91 0.0218 0.3569 10 Benzaldehyde-DNPH LOff 5 99.95 0.0211 0.2444 11 Valeraldehyde-DNPH LOff 5 99.92 0.0194 0.2981 12 m-Tolualdehyde-DNPH LOff 5 99.97 0.0186 0.2097 13 Hexaldehyde-DNPH LOff 5 99.94 0.0194 0.2575 样品溶液测定结果 样品溶液(代号：0133)测定结果 图6样品溶液分析谱图 表4样品溶液分析结果 名称 甲醛(ug/mL) 丙酮(ug/mL) 0133 0.149 0.359 结论 上述研究结果表明，采用Carbonyl专用色谱柱2.2um超高效液相色谱柱，获得了较好的分离度与重现性，而且单纯采用ACN和水的流动相，也能达到相同的分离度，因此是一个较好分离与检测方法。 thermoscientific.com C 2012 Thermo Fisher Scientific Inc. All rights reserved. All trademarks are the property of Thermo Fisher Scientific Inc. and itssubsidiaries. Specifications， terms and pricing are subject to change. Not all products are available in all countries. Please consult your local sales representative for details. 上海 北京 免费服务热线：上海浦东新金桥路27号6号楼 北京东城区安定门东大街28号 8008105118邮编：201206 雍和大厦西楼F座7层702-715室 4006505118电话：021-68654588 邮编：100007传真：021-64457830 电话：010-84193588传真：010-88370548