儿童专用防痱止痒水中挥发性成分检测方案(顶空进样器)

顶空萃取-气相色谱-质谱法测定一种儿童专用防痱止痒水的挥发性成分 近年来，儿童专用的防痱止痒水日益受到消费者的关注，在儿童中的使用也越来越广泛。它含有多种天然植物成分，具有清凉舒爽、止痒、祛痱、除异味等功效。防痱止痒水主要通过直接涂抹于人体皮肤而发挥作用，因此确证其中组分，避免有毒、有害物质对消费者特别是儿童造成伤害有重要意义。花露水类化妆品挥发性成分的分析方法有直接进样法、蒸馏后直接进样法[1]、静态顶空取样法[2-3]和顶空固相微萃取(HS-SPME)[4-5]法等。直接进样法容易污染色谱柱和检测器；蒸馏后直接进样法操作繁琐、耗费较大；顶空固相微萃取(HS-SPME) 法简单、快速，可完全避开有机溶剂的使用，但固相微萃取（SPME）装置价格昂贵,难以得到普遍应用，而且吸附薄膜(μm级)涂层多次使用后易损坏，耗费较大[6]。静态顶空取样法制备简单，无需其他溶剂，避免了对色谱柱和检测器的污染，不易造成假阳性。 近年来，静态顶空取样法在化妆品方面的研究报道主要集中在香水中甲醇及挥发性成分的研究等方面[2-3]，对儿童专用防痱止痒水的挥发性成分研究还未见报道。 本工作采用顶空萃取-气相色谱/质谱法分析鉴定防痱止痒水的挥发性成分，为提高儿童专用防痱止痒产品的品质提供技术支持，对保障消费者的安全使用具有有力的参考价值。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂Agilent 6890N-5975i气相色谱-质谱联用仪，Agilent 7694E自动顶进样器：美国Agilent公司；实验用儿童专用防痱止痒水于超市购买。 1.2 实验条件1.2.1 顶空条件顶空瓶：80℃；环：100℃； 传输线：110℃；瓶平衡时间：15min；载气He；样品压力103.42kPa；加压时间 0.1min；进样时间1.0 min。 1.2.2 色谱条件采用HP-5MS色谱柱(30m×0.25 mm×0.25μm)；载气:氦气，恒流模式， 流速1.0mL/min;分流进样，分流比50∶1；进样口温度:250℃；传输线温度：280℃。程升温：40℃保持3min，以3℃/min速率升至120℃，5℃/min升至180℃，以10℃/min速率升至250℃，保持20min。 1.2.3 质谱条件电子轰击源(EI)；电子能量:70eV；电子倍增器电压1140V；离子源温度:230℃；四极杆温度:150℃； 扫描方式： 全扫描；质量扫描范围：m/z35～550。 1.3 实验方法取8mL防痱止痒水于20mL顶空瓶中，用丁基橡胶密封垫及铝盖封口。放入顶空进样器中，按1.2实验条件对其进行气相色谱-质谱分析 2.2 防痱止痒水的挥发性成分分析 采用质谱软件(Agilent Technologies MSD ProductivityChemStation Revision D．02．00 SPl)和NIST05.L谱库检索，结合人工谱图解析，查对有关质谱资料，对防痱止痒水顶空气中的挥发性成分进行综合分析鉴定，确定出35成分，并采用峰面积归一化法计算各组分的相对百分含量。 2.3 讨论在防痱止痒水的顶空气中共检测出35种组分，主要为醇、烯、酯、甘菊环等。中乙醇含量最高占全部检出成分的88.56%；其次是酞酸二乙酯，占全部检出成分的2.59%， D-萜二烯，占1.54%，薄荷醇，占0.57%，桉叶醇，占0.65%，广霍香醇，占0.97%，7-乙酰基-6-乙基-1,1,4,4，-四甲基四氢萘，占0.91%；其他成分含量均较低。检出的物质中，α-蒎烯、β-蒎烯、莰烯、桉叶醇、樟脑、α-萜品醇、龙脑、醋酸异龙脑酯、石竹烯为野菊花挥发油的有效成分[7-9]；苯甲酸甲酯、苯甲酸苄酯、丁香酚为金银花挥发油的有效成分 [10-11]；广藿香醇为广藿香提取物的主要成分[12]，与该产品标明主要成分为金银花提取物、野菊花提取物、广藿香叶提取物相符。防痱止痒水挥发性物质中未检出N，N-二乙基-3- 甲苯甲酰胺，中文名为避蚊胺DEET)成分，但检出的α-蒎烯、β-月桂烯、β-蒎烯、莰烯、 薄荷醇、丁香酚等成分对蚊虫都具有较强的驱避活性，是天然的蚊虫驱避剂[13-14]。 3 结论 顶空萃取-气相色谱/质谱法是分析防痱止痒水挥发性成分的快速有效的方法。该方法快速、 简单、无需其他溶剂，适用于防痱止痒水中挥发性成分的快速分析。 参考文献 [1]  楼永军，陈爽.直接进样毛细管气相色谱法测定花露水中甲醇含量的研究 [J].中国卫生检验杂志，2010,20（10）:2465-2466[2]  张强.顶空气相色谱法测定香水中的甲醇 [J].色谱，1995,13 （2）：145-146[3]  符展明，姚燕婷.顶空气相色谱法测定六神香水中的甲醇 [J].分析仪器，1994,1:40-42[4]  刘秀华，何小波，林涛.HS-SPME-GC/MS法分析花露水中挥发性成分 [J].质谱学报，2010,31（4）：235-239[5]  王金梅，姬志强，许启泰，等.顶空固相微萃取/气相色谱/质谱法分析河南产紫丁香挥发性成分 [J].天然产物研究与开发，2008,20:1022-1026[6]  方瑞斌，王建，李蕾，等. 碳素基体固相微萃取-气相色谱法/质谱法测定香水中的有机挥发物 [J].日用化学工业，2001，3:54-56[7]  张永明，黄亚非，陶玲，等.不同产地野菊花挥发油化学成分比较研究 [J].中国中药杂志，2002,27（4）：265-6-267[8]  回瑞华，侯冬岩，李铁纯，等.黄山野菊花挥发性化学成分的提取及分析 [J]. 食品科学，2004,25（6）：-166[9]  袁焱，陈超，鞠海，等.不同产地野菊花挥发油化学成分比较研究 [J].中国实验方剂学杂志，2009，15（11）：31-33[10]   吴彩霞，王金梅，康文艺. 得利特北京科技有限公司 网址：www.delitezg.com 顶空萃取-气相色谱-质谱法测定一种儿童专用防痱止痒水的挥发性成分近年来，儿童专用的防痱止痒水日益受到消费者的关注，在儿童中的使用也越来越广泛。它含有多种天然植物成分，具有清凉舒爽、止痒、祛痱、除异味等功效。防痱止痒水主要通过直接涂抹于人体皮肤而发挥作用，因此确证其中组分，避免有毒、有害物质对消费者特别是儿童造成伤害有重要意义。花露水类化妆品挥发性成分的分析方法有直接进样法、蒸馏后直接进样法[1]、静态顶空取样法[2-3]和顶空固相微萃取(HS-SPME)[4-5]法等。直接进样法容易污染色谱柱和检测器；蒸馏后直接进样法操作繁琐、耗费较大；顶空固相微萃取(HS-SPME)法简单、快速，可完全避开有机溶剂的使用，但固相微萃取（SPME）装置价格昂贵,难以得到普遍应用，而且吸附薄膜(μm级)涂层多次使用后易损坏，耗费较大[6]。静态顶空取样法制备简单，无需其他溶剂，避免了对色谱柱和检测器的污染，不易造成假阳性。 近年来，静态顶空取样法在化妆品方面的研究报道主要集中在香水中甲醇及挥发性成分的研究等方面[2-3]，对儿童专用防痱止痒水的挥发性成分研究还未见报道。本工作采用顶空萃取-气相色谱/质谱法分析鉴定防痱止痒水的挥发性成分，为提高儿童专用防痱止痒产品的品质提供技术支持，对保障消费者的安全使用具有有力的参考价值。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂Agilent 6890N-5975i气相色谱-质谱联用仪，Agilent 7694E自动顶进样器：美国Agilent公司；实验用儿童专用防痱止痒水于超市购买。 1.2 实验条件1.2.1 顶空条件顶空瓶：80℃；环：100℃；传输线：110℃；瓶平衡时间：15min；载气He；样品压力103.42kPa；加压时间0.1min；进样时间1.0 min。 1.2.2 色谱条件采用HP-5MS色谱柱(30m×0.25 mm×0.25μm)；载气:氦气，恒流模式，流速1.0mL/min;分流进样，分流比50∶1；进样口温度:250℃；传输线温度：280℃。程升温：40℃保持3min，以3℃/min速率升至120℃，5℃/min升至180℃，以10℃/min速率升至250℃，保持20min。 1.2.3 质谱条件电子轰击源(EI)；电子能量:70eV；电子倍增器电压1140V；离子源温度:230℃；四极杆温度:150℃； 扫描方式：全扫描；质量扫描范围：m/z35～550。 1.3 实验方法取8mL防痱止痒水于20mL顶空瓶中，用丁基橡胶密封垫及铝盖封口。放入顶空进样器中，按1.2实验条件对其进行气相色谱-质谱分析 2.2 防痱止痒水的挥发性成分分析采用质谱软件(Agilent Technologies MSD ProductivityChemStation Revision D．02．00 SPl)和NIST05.L谱库检索，结合人工谱图解析，查对有关质谱资料，对防痱止痒水顶空气中的挥发性成分进行综合分析鉴定，确定出35成分，并采用峰面积归一化法计算各组分的相对百分含量。 2.3 讨论在防痱止痒水的顶空气中共检测出35种组分，主要为醇、烯、酯、甘菊环等。中乙醇含量最高占全部检出成分的88.56%；其次是酞酸二乙酯，占全部检出成分的2.59%，D-萜二烯，占1.54%，薄荷醇，占0.57%，桉叶醇，占0.65%，广霍香醇，占0.97%，7-乙酰基-6-乙基-1,1,4,4，-四甲基四氢萘，占0.91%；其他成分含量均较低。检出的物质中，α-蒎烯、β-蒎烯、莰烯、桉叶醇、樟脑、α-萜品醇、龙脑、醋酸异龙脑酯、石竹烯为野菊花挥发油的有效成分[7-9]；苯甲酸甲酯、苯甲酸苄酯、丁香酚为金银花挥发油的有效成分[10-11]；广藿香醇为广藿香提取物的主要成分[12]，与该产品标明主要成分为金银花提取物、野菊花提取物、广藿香叶提取物相符。防痱止痒水挥发性物质中未检出N，N-二乙基-3-甲苯甲酰胺，中文名为避蚊胺DEET)成分，但检出的α-蒎烯、β-月桂烯、β-蒎烯、莰烯、薄荷醇、丁香酚等成分对蚊虫都具有较强的驱避活性，是天然的蚊虫驱避剂[13-14]。 3 结论顶空萃取-气相色谱/质谱法是分析防痱止痒水挥发性成分的快速有效的方法。该方法快速、简单、无需其他溶剂，适用于防痱止痒水中挥发性成分的快速分析。  参考文献[1]  楼永军，陈爽.直接进样毛细管气相色谱法测定花露水中甲醇含量的研究 [J].中国卫生检验杂志，2010,20（10）:2465-2466[2]  张强.顶空气相色谱法测定香水中的甲醇 [J].色谱，1995,13（2）：145-146[3]  符展明，姚燕婷.顶空气相色谱法测定六神香水中的甲醇 [J].分析仪器，1994,1:40-42[4]  刘秀华，何小波，林涛.HS-SPME-GC/MS法分析花露水中挥发性成分 [J].质谱学报，2010,31（4）：235-239[5]  王金梅，姬志强，许启泰，等.顶空固相微萃取/气相色谱/质谱法分析河南产紫丁香挥发性成分 [J].天然产物研究与开发，2008,20:1022-1026[6]  方瑞斌，王建，李蕾，等.碳素基体固相微萃取-气相色谱法/质谱法测定香水中的有机挥发物 [J].日用化学工业，2001，3:54-56[7]  张永明，黄亚非，陶玲，等.不同产地野菊花挥发油化学成分比较研究 [J].中国中药杂志，2002,27（4）：265-6-267[8]  回瑞华，侯冬岩，李铁纯，等.黄山野菊花挥发性化学成分的提取及分析 [J].食品科学，2004,25（6）：-166[9]  袁焱，陈超，鞠海，等.不同产地野菊花挥发油化学成分比较研究 [J].中国实验方剂学杂志，2009，15（11）：31-33[10]  吴彩霞，王金梅，康文艺.                                                               得利特北京科技有限公司                                                                                 网址：www.delitezg.com