粮食及加工品中重金属检测方案

氢化物原子荧光光度法测定稻谷中的无机砷 李 梅，柳长吉l，杨冬梅²，张继明3 (1.盘锦市粮油检验监测站，辽宁盘锦124010)(2.大连市粮油检测站，辽宁大连116031) (3.鞍山市粮油质量卫生检测站，辽宁鞍山 114002) 摘 要：采用氢化物原子荧光光度法测定稻谷中的无机砷，操作简单、共存元素干扰少、灵敏度高、重复性好，可用于稻谷等粮食中无机砷的测定。 关键词：：原子荧光光度法；稻谷；无机砷测定 砷是重金属的一种，它本身无毒，但它的无机砷即五价砷和三价砷有毒，它们易在体内积累，可造成急性或慢性中毒，砷污染已越来越引起人们的重视。稻谷中的无机砷已列为必检项目。以前测定稻谷中的总砷居多，但随着人们生活水平的提高，更多地关心身体健康，因此测定稻谷中的无机砷更有它实际的意义。本文采用 SK-2003型双道原子荧光分析仪参照GB/T5009.11-2003无机砷的测定而进行测定，该方法操作简单、共存元素干扰少、灵敏度高、重复性好，可用于稻谷等粮食中无机砷的测定。 1实验部分 1.1原理 在酸性介质中，砷和硼氢化钾与酸产生新态的氢反应，生成砷化氢气体，以氩气作为载气，将氢化物导入石英炉原子化器中进行原子化，砷的热原子蒸气吸收特定波长的激发光后被激活它，通过能量跃进，在返回基态时发出荧光，其荧光强度在一定范围内与砷含量成正比，，与标准系列比较定量。 1.2主要仪器与试剂 1.2.1 仪器 (1)SK-2003型双道原子荧光分析仪(西安索坤技术有限公司)；(2)砷编码空心阴极灯；(3)恒温水浴震荡器。 1.2.2 试剂 ：(1)本实验用水为去离子水；(2)盐酸溶液(1+1)优级纯；(3)氢氧化钾溶液(5克每升)分析纯；(4)硼氢化钾溶液(20克每升)分析纯(纯配现用)；(5)碘化钾(100克每升)-硫脲混合溶液(50克每升)分析纯(6)砷标准溶液1微克每毫升(国家标准物质研究中心)。 1.3 分析步骤 1.3.1样品预处理 稻谷先脱壳成糙米，然后粉碎过80目筛。称取粉碎干样2.50克于50毫升具塞试管中，加盐酸(1+1)溶液20毫升，混匀。置于60℃水浴锅振荡18小时使试样充分浸提。取出冷却，用盐酸(1+1)溶液定容至25毫升，然后用快速滤纸过滤，取4毫升滤液于50毫升容量瓶中，加碘化钾-硫脲混合溶液1毫升，正辛醇(消泡剂)8滴，加水定容。放置10分钟后测定试样中的无机砷。 1.3.2 标准系列的配制 分别准确吸取1微克每毫升三价砷(As’)标准溶液 0.00、0.05、0.10、0.25、0.50、1.00毫升于50毫升容量瓶中，分别加盐酸(1+1)溶液20毫升，碘化钾-硫脲混合溶液1毫升，正辛醇(消泡剂)8滴，用水定容。相当于三价砷(As*)的浓度0.0、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0纳克每毫升。 1.3.3 测定 (1)仪器条件：光电倍增管负高压：280伏；灯电流：50毫安；载气：50毫升每分分屏蔽气：1000毫升每分钟；读数时间：5秒；延迟时间：3秒；测量方法：标准曲线法。 (2)测定：按以上设定好仪器最佳条件，输入有关参数，点燃原子化器炉丝，稳定10~20分钟后开始测量用标准系列零管进样，确定空白值，然后转入标准系列测量，绘制标准曲线。再依次进行未知样品溶液测定，测定完毕后，即可将样品溶液的测量结果打印出来。 1.4结果计算 式中：X-试样中无机砷的含量，毫克每公斤 C试样测定液中无机砷的浓度，纳克每毫升 C-试剂空白浓度，纳克每毫升 m-试样质量，克 F-10毫升×25毫/4毫升 2 结果与讨论 2.1 标准曲线的线性范围 在上述实验条件下，对砷标准系列溶液进行测定，以荧光强度为纵坐标，以砷的浓度为横坐标进行线性回。得回归方程为：：Y=38.3191X+121.3122， r=0.9999，标准曲线的线性范围0.0-20.0纳克每毫升。 2.2精密度实验 对5纳克每毫升砷标准溶液连续22次测定，测定结果 RSD 为 0.80%，如下表1： 表1 精密度实验结果 标样浓度 测定值 标准偏差 相对标准偏差 纳克每毫升 荧光强度 RSD/% 441 436 436 433 436 437 434 435 5 433 433 433 433 5 0.80 428 436 432 433 432 435 430 426 429 439 2.3 根据仪器设定的测定检出限程序，连续测定空白溶液20次，用3倍空白样品荧光值的标准偏差除以标准曲线斜率即为本方法最低检出限，结果为0.082纳克每毫升。 2.4 回收率 取一份稻谷样品，加入1.0微克每毫升砷标准溶液0.25毫升，同其它样品-一起浸提，定容。做样品的加标回收实验，回收率在 95~106%之间。结果见表2。 表2稻谷加标回收实验 被测元素 稻谷浓度 加标浓度 实测浓度 回收率 纳克每毫升 微克每毫升 纳克每毫升 % 1.240 106 As 0.183 1 1.163 98 1.133 95 2.5 小结 本文提出了采用氢化物原子荧光光度法测定稻谷中无机砷的最低检出限、线性范围、精密度、回收率等各项指标，均能满足检验分析的要求。实验证明该方法操作简单，共存元素干扰少，灵敏度高，重复性好，可用于稻谷等粮食中无机砷的测定。 ( 参考文献： ) ( [1]食品卫生检验方法.理化部分(一)，北京：中国标准出版社，2003. ) ( [2]原子荧光分析方法手册.西安索坤技术有限公司 ) ( 本文选自《粮食科技与经济》2008年第1期 )