多思梯度淋洗测定催化剂处理液中的氯和多种磷酸盐

中国无机分析化学Chinese Journal of Inorganic Analytical ChemistryVol.2， Supplement 11~第2卷增刊12012年9月 中国无机分析化学2012年20 doi：10.3969/j.issn. 2095-1035.2012.z1.008 多思梯度淋洗测定催化剂处理液中的氯和多种磷酸盐 王玉芹 霍世欣” (1上海大学化学系，上海200444；2瑞士万通中国有限公司，上海200335) 摘 要 多思梯度淋洗离子色谱法分析了催化剂处理液中的氯、磷酸盐、亚磷酸盐和羟基戊烷基磷酸。色谱条件：Metrosep A Supp 3-250/4.0 mm分离柱；淋洗液 A：NaOH(3.2 mmoL/L)水溶液；淋洗液B：NaOH(40 mmoL/L)；电导检测器；流速1.0 mL/min，进样体积20 uL。方法可以同时分分分析氯和多种磷酸盐，样品中高浓度的磷酸盐不影响其他组分的测定，分析时间短(≤20 min)，有良好的线性相关性(r≥0.999)。 关键词 离子色谱；多思梯度；磷酸盐；亚磷酸盐；羟基戊烷基磷酸 中图分类号：O657.7+5；TH833 文献标识码：A 文章编号：2095-1035(2012)S0-0000-00 引言 梯度淋洗可以改善色谱峰的分离和缩短色谱总的分析时间。梯度淋洗分为高压梯度淋洗和低压梯度淋洗。多思(Dosino)梯度是低压梯度淋洗的一种，可以实现二元、三元、四元及多元梯度淋洗。多思梯度不仅可以改变淋洗液的同种组分的不同浓度，还可以实现不同组分的不同浓度的改变。多思加液器的加液精度高达计量管的万分之一[2]，可以代替高压泵进行加液。采用多思梯度淋洗技术可以得到稳定的基线和良好的重复性。 2 实验部分 2.1 仪器 882 Compact 离子色谱仪(瑞士万通中国有限公司)，Millpore 超纯水机(电阻率>18.2MQ·cm)，多思加液器(Dosino)，50 mL计量管的交换单元。 2.2 试剂和样品 NaOH溶液(50%，购于德国Merck 公司)；氯离子标准溶液(1g/L，购于上海市计量测试研究院)、磷酸盐标准溶液(1 g/L，购于上海市计量测试研究院)；亚磷酸标准、羟基戊烷基磷酸(HPPA)标 准由客户提供。 催化剂样品溶液1#(客户提供)。 2.3 色谱条件 分离柱：Metrosep A Supp 3-250/4.0 mm；淋洗液AA：：NaOH(3.2 mmoL/L)溶液；淋洗液B：NaOH(40 mmoL/L)溶液；流速：1.0 mL/min；柱温：30℃；检测器：电导检测器；进样体积：20 uL. 2.4 标准溶液的制备 配置4种离子含氯(10 mg/L)、磷酸盐(100mg/L)、亚磷酸盐(50mg/L)、羟基戊烷基磷酸(10mg/L)的混合标准溶液。再分别移取0.9、2、5 mL到10 mL容量瓶，用超纯水定容，摇匀。 2.5 样品的制备 样品用超纯水稀释50倍后，过0.45 um水相滤膜和C18反相萃取柱，进样体积20 uL。 3 结果与讨论 3.1 多思梯度淋洗仪器连接 仪器装置连接如图1所示。高压泵按照2.3色谱条件设置流速为1.0mL·min。当多思 加液器不加液时，此时进入分离柱的淋洗液为100%淋洗液 A。当多思加液器的加液速度为0.2mL/min 时，此时进入分离柱的淋洗液组成为20% ( 收稿日期：2012-07-02 修回日期：2012-08-06 ) ( 作者简介：王玉芹，女，工程师，主要从事色谱和电化学方向研究。E-mail：yqwang@shu. edu. cn ) 的淋洗液B和80%淋洗液 A。通过改变多思加液器的流速，就可以实现梯度淋洗。梯度淋洗的时间变化程序见表1。 图1 多思梯度淋洗仪器连接图 表1 杉梯度淋洗的时间程序 时间 淋洗液 淋洗液 变化方式 流速/ /min A/% B/% (mL·min) 开始 100 0 9.0 100 0 线性 1.0 9.1 80 20 阶梯 1.0 17 80 20 线性 1.0 17.1 100 0 阶梯 1.0 20 100 0 线性 1.0 3.2 标准曲线 根据实际样品中各离子的含量不同，按照2.4配置系列标准工作溶液，用离子色谱仪检测。以标准溶液浓度为横坐标，色谱峰的峰面积为纵坐标绘制标准曲线。实验的标准曲线线性范围和线性方程见表2. 表2 标准曲线方程及线性范围 测定项目 线性范围/ 线性方程 相关系数 (mg·L-1) 氯离子 0.9~10 v=0.2489x+0.0207 0.9994 亚磷酸盐 4.5~50 y=0.089 6x+0.0213 0.999 8 磷酸盐 9~100 v=0.071 6x+0.0377 0.9999 羟基戊烷基磷酸 4.5~50 y=0.0374x-0.0026 0.9997 3.3 精密度和加标回收率实验 在选定的色谱条件下，样品平行进样3次，4种待测离子的保留时间相对标准准差为0.1%~0.3%，峰面积相对标准偏差为0.4%~0.7%。样品中加入已知量的氯、磷酸盐、亚磷酸盐和羟基戊烷基磷酸标准溶液进行回收率实验，4种待测离子的加标回收率为95.7%~102.5%。 3.4 样品测定 标准溶液(Cl-2 mg/L、PO10 mg/L、PO3 20 mg/L、HPPA 10 mg/L)和经2.5前处理制得的样品溶液用离子色谱仪检测，色谱图见图2和图3.原始样品的最终浓度结果见表3. 表3 样品测定结果 /(mg·L-I) 氯离子 亚磷酸盐 磷酸盐 羟基戊烷基磷酸 样品1# 2.09 35.38 3907.82 402.97 图2 标准溶液色谱图 图3样品稀释溶液色谱图 4 结语 实验采用882型离子色谱仪建立了多思梯度淋洗系统，确定了最佳的梯度淋洗条件，一次进样可以同时分离和测定高浓度磷酸盐基体中的氯、磷酸盐、亚磷酸盐和羟基戊烷基磷酸。该方法分析时间快速，重现性良好。 ( 参考文献 ) ( [1]牟世芬，刘克纳，丁晓静.离子色谱方法及应用：第二版 [ M].北京：化学工业出版社，2006. ) ( [2]胡子文，张玉玉，王瑞麟.离子色谱梯度法检测自来水中的二氯乙酸、三氯乙酸及6种阴离子[J].中国卫生检 验杂志，2010，20：541-5 4 2，546. )