过氧化物中水分的测量

过氧化物中水分的测量 过氧化物中水分测量是水分测量中的一个难题。水分测量方法中最为有效的卡氏滴定方法在测量此类样品时，会遇到诸多问题。其中过氧化物的氧化性物质将会氧化卡氏试剂中的碘离子，严重干扰卡氏试剂与水分的定量反应。以致完全无法进行水分滴定。而温度滴定在此时恰可以发挥其优势，完成水分滴定。 1、 原理： 1. 反应方程 该反应基于2，2-二甲氧基丙烷(DMP)在酸的催化下与水发生吸热反应。 2. 试剂  2，2-二甲氧基丙烷(DMP) 色谱纯 干燥  环己烷 色谱纯 干燥  甲磺酸 色谱纯 干燥 提供氢离子。  异丙醇 色谱纯 干燥 3. 样品 粘稠液体，为有机过氧化物，样品无需处理，可直接测量。但需要注意取样的代表性。 4. 分析过程 大约取样品8g,加入大约30mL溶剂（20mL环己烷+10mL异丙醇+0.25mL甲磺酸），用DMP滴定剂滴定。 5. 仪器主要配置 温度滴定仪（859）+2个Dosino驱动头与加液单元 其中一个Dosino加液单元加入溶剂（20mL），另外一个用于滴定(10mL或5mL)。 2、 测量结果 1. 主要滴定参数： Sample size 6～8g PreDose 30mL Stir Speed 8 Dose rate 3mL/min Filter factor 80 Peak type Second derivative Max 2. 方法空白测量 日期 样品质量 [g] 滴定度[mg/mL] DMF滴定体积 [mL] 6/12/2008 14:11 1.9852 28.8700 0.431 6/12/2008 14:27 4.2320 28.8700 0.565 6/12/2008 15:10 8.0482 28.8700 0.792 6/12/2008 15:18 10.1831 28.8700 0.911 6/12/2008 15:34 6.5248 28.8700 0.694 由回归曲线求得，方法的空白值为0.3151mL。 3. 样品测量结果： 日期 样品质量 [g] 滴定度[mg/mL] 空白值[mL] DMF滴定体积 [mL] 样品含水[%] 6/12/2008 15:46 6.4313 28.8700 0.315 0.746 0.19 6/12/2008 15:54 5.8878 28.8700 0.315 0.724 0.20 6/12/2008 16:03 6.4076 28.8700 0.315 0.736 0.19 4. 滴定中注意事项 由于空气存在大量的水蒸气的存在，试剂与滴定剂需要事先干燥(用分子筛浸泡)，并在实验有分子筛保护。环己烷与甲磺酸不可以直接混合。 滴定杯、搅拌器、电极等实验前需要干燥。 滴定杯需要注意密封性能。 取样时注意取样的代表性。 DMP的滴定度可以用标准水进行标定，每次大约需要消耗数mL DMP。 5. 滴定曲线 3、 实验讨论 1. 实验时也可以，在滴定杯中先放置溶剂，用DMP滴定至无水，再加入样品，再用DMP滴定样品，由于第一步滴定结束时DMP是过量状态，需要将过量的DMP并入第二步滴定的计算中。这样可以抵消滴定杯、搅拌器、电极等可能不干燥所引起的偏差，从而简化操作。 2. DMP温度滴定方法优势:  DMP性质稳定，基本不吸潮；在无酸性条件，与水不反应。不需要特殊保存。  DMP具有低毒性，其产物也是相当良性的。  溶剂可以根据样品调整 --- 多种的无水有机溶剂和混合物都可以使用。  适用于各种样品平，特别适合那些酸性或中性样品。被分析的样品从含水量为0.02-0.04%的植物油类到含水量为67%的浓HCl。  可以用于卡氏试剂和其它方法无法使用的地方。 y = 0.0587x + 0.3151 R 2 = 0.9997 0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 0.700 0.800 0.900 1.000 0.0000 2.0000 4.0000 6.0000 8.0000 10.0000 12.0000